JPS5960818A - 電極材料 - Google Patents
電極材料Info
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- JPS5960818A JPS5960818A JP16860682A JP16860682A JPS5960818A JP S5960818 A JPS5960818 A JP S5960818A JP 16860682 A JP16860682 A JP 16860682A JP 16860682 A JP16860682 A JP 16860682A JP S5960818 A JPS5960818 A JP S5960818A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ヘテロポリ酸とは、２種類の単純な酸素酸からできる縮
合酸の総称で７りシ、多くの化合物が知られている。こ
れらへテロポリ酸の分子蕾は２．０００〜４，０００で
あり、無機高分子電解質という事ができる。リン・モリ
ブデン酸轢 Ｈ＠ ［ＰＭ（１１２０４Ｂ ）は代表的なヘテロポリ
酸という事ができ、この場合、Ｐをヘテロ元素、Ｍｏ’
ｆポリ元素と言っている。ヘテロポリ酸の特徴は、（ｉ
） 一般に４〜６個の電子を受は入れる可逆的な多電
子還元素である。
合酸の総称で７りシ、多くの化合物が知られている。こ
れらへテロポリ酸の分子蕾は２．０００〜４，０００で
あり、無機高分子電解質という事ができる。リン・モリ
ブデン酸轢 Ｈ＠ ［ＰＭ（１１２０４Ｂ ）は代表的なヘテロポリ
酸という事ができ、この場合、Ｐをヘテロ元素、Ｍｏ’
ｆポリ元素と言っている。ヘテロポリ酸の特徴は、（ｉ
） 一般に４〜６個の電子を受は入れる可逆的な多電
子還元素である。
（ｉｉ） へテロ元素を変える事により、その酸化還
元電位を巾広く変化させる事ができる。
元電位を巾広く変化させる事ができる。
（ｉｉｉ） へテロポリ酸自身は水溶性であるが、多
くの塩基性有機化合物（アルカロイド、アミン。
くの塩基性有機化合物（アルカロイド、アミン。
アマイド、及びポリエーテル類等）と不溶性の沈澱とな
るイオン会合体を形成する。
るイオン会合体を形成する。
という様なことが知られており、特に０１０の性質が分
析化学や生化学の分野で用いられている。
析化学や生化学の分野で用いられている。
本発明者ｔｆ、（ｉｉＯの性質の発現で祷られる不溶性
のイオン会合体を電気化学的に考察し、ヘテロポリ酸−
有機化合物のイオン会合体社そのイオン会合体のへテロ
ポリ酸部に還元あるいは酸化反応中心（電子メディエー
タ−）としての役割をもち、対カチオン部に反応場（ポ
スト）としての役目を合せもった、電気化学的に新規々
素材であるという事を見出した。
のイオン会合体を電気化学的に考察し、ヘテロポリ酸−
有機化合物のイオン会合体社そのイオン会合体のへテロ
ポリ酸部に還元あるいは酸化反応中心（電子メディエー
タ−）としての役割をもち、対カチオン部に反応場（ポ
スト）としての役目を合せもった、電気化学的に新規々
素材であるという事を見出した。
更に、イオン会合体り前述（１１）の性銭によりその酸
化還元電位を制御する事が可能であり、導電性素材とか
かるイオン会合体を共存さ七る事によシ、電気化学的に
非常にＮｕな応用が可能である新規な電極材料を提供す
る事ができる事を見出した。特に、ポリ元素とへゾロ元
素の組合せをかえる事により、メディエータ側の酸化還
元電位をその構造（Ｋａｇｇｊｎ構Ａ）を俊える事なく
大巾に変え得る点とホスト側に多極の反応選択性の場を
提供する多様な有機化合物が選べること更に、これらイ
オン会合体を２１婆電性素材上に存在せしむる事により
ル「規な電極材料が作成可能である＠を見出し本発明に
到達したものである。
化還元電位を制御する事が可能であり、導電性素材とか
かるイオン会合体を共存さ七る事によシ、電気化学的に
非常にＮｕな応用が可能である新規な電極材料を提供す
る事ができる事を見出した。特に、ポリ元素とへゾロ元
素の組合せをかえる事により、メディエータ側の酸化還
元電位をその構造（Ｋａｇｇｊｎ構Ａ）を俊える事なく
大巾に変え得る点とホスト側に多極の反応選択性の場を
提供する多様な有機化合物が選べること更に、これらイ
オン会合体を２１婆電性素材上に存在せしむる事により
ル「規な電極材料が作成可能である＠を見出し本発明に
到達したものである。
すなわち本発明は、
１、 ヘテロポリν（！４核縮合酸）と塩基性基を有す
る有機化合物及び／又は有機金属化合物とのイオン会合
体を電極表面に有する事を特徴とする電極材料であシ、
また、 ２、 該ヘテロポリ酸のポリ元素がＭｏ、Ｗ及び／又は
Ｖから選ばれた金属元素であり、ヘテロ元素がＰ、Ｓｉ
及び／又はＡｓから選ばれた元素である上記第１項
記載の！極材料である。
る有機化合物及び／又は有機金属化合物とのイオン会合
体を電極表面に有する事を特徴とする電極材料であシ、
また、 ２、 該ヘテロポリ酸のポリ元素がＭｏ、Ｗ及び／又は
Ｖから選ばれた金属元素であり、ヘテロ元素がＰ、Ｓｉ
及び／又はＡｓから選ばれた元素である上記第１項
記載の！極材料である。
本発明でいうヘテロポリ酸（異核縮合酸）は化学の分野
一般にいうヘテロポリ酸をすべて含む。例えばリン・モ
リブデン酸Ｈ３（ＰＭＯＩＩ〜〕が代表例である。しか
しＨ４（ＰＶＷｉＩ０４０ 〕とか［３［ＰＭ０１６％
Ｃｂｅ）の様な混合へテロポリ酸も含むし、またＨｇ
（ＰＭＪ。０４ｏ〕の様ガ配位数の異った化合物も含む
。
一般にいうヘテロポリ酸をすべて含む。例えばリン・モ
リブデン酸Ｈ３（ＰＭＯＩＩ〜〕が代表例である。しか
しＨ４（ＰＶＷｉＩ０４０ 〕とか［３［ＰＭ０１６％
Ｃｂｅ）の様な混合へテロポリ酸も含むし、またＨｇ
（ＰＭＪ。０４ｏ〕の様ガ配位数の異った化合物も含む
。
ヘテロポリ酸のポリ元素としてはＭｏ、Ｗ及びＶ等が好
ましく用いられ、ヘテロ元素としては約３５種の元素が
知られている（化学と工業。
ましく用いられ、ヘテロ元素としては約３５種の元素が
知られている（化学と工業。
Ｍｏｌ １１ 、Ａ４ ｐ２２−２７ ）がＰ、 ８
１及び／又はＡ８等が好ましい。
１及び／又はＡ８等が好ましい。
本発明で用いられるヘテロポリ酸は１種類で用いられる
だけではなく、 （ａ） へテロ元素が異なったヘテロポリ酸（ｂ）
ポリ元素が異なったヘテロポリ酸（、） ヘテロ元
素及びポリ元素が異なったヘテロポリ酸 等の異なった構造を有するヘテロポリ酸の２種以上の混
合物として用いられても良い。又ヘテロポリ酸のポリ元
素の配位数は単一の化合物であっても良いし、種々の縮
合度を有するヘテロポリ酸の混合物を用いても本発明に
おいては何ら差しつかえない。
だけではなく、 （ａ） へテロ元素が異なったヘテロポリ酸（ｂ）
ポリ元素が異なったヘテロポリ酸（、） ヘテロ元
素及びポリ元素が異なったヘテロポリ酸 等の異なった構造を有するヘテロポリ酸の２種以上の混
合物として用いられても良い。又ヘテロポリ酸のポリ元
素の配位数は単一の化合物であっても良いし、種々の縮
合度を有するヘテロポリ酸の混合物を用いても本発明に
おいては何ら差しつかえない。
本発明で言う有機化合物あるいけ有機金属化合物は塩基
性基を有する化合物であれば何であっても良いが、例え
ばフタロシアニン化合物。
性基を有する化合物であれば何であっても良いが、例え
ばフタロシアニン化合物。
カチオン性ポルフィリン化合物、ポリエチレングリコー
ル及びクラウンエーテル等のポリエーテル化合物、極性
基を有するシクロデキストリン類、アミン、アミノ酸及
びタン白質ａ’Ａ、ヒリジン化合物、ビピリジル化合物
等及びローダミンＢ等の塩基性色素等が好ましく用いら
れる。
ル及びクラウンエーテル等のポリエーテル化合物、極性
基を有するシクロデキストリン類、アミン、アミノ酸及
びタン白質ａ’Ａ、ヒリジン化合物、ビピリジル化合物
等及びローダミンＢ等の塩基性色素等が好ましく用いら
れる。
本発明でいうヘテロポリ酸と該有機化合物及び／又は有
機４ル４化合物とのイオン会合体の作 ５− 成力法は一般にヘテロポリ酸を含む弱酸性とした溶液に
かかる有機化合物及び／Ｘ線有機金属化合物を溶解した
溶液を混合すれば、はけ定量的に希望するイオン会合体
を得る事ができる。
機４ル４化合物とのイオン会合体の作 ５− 成力法は一般にヘテロポリ酸を含む弱酸性とした溶液に
かかる有機化合物及び／Ｘ線有機金属化合物を溶解した
溶液を混合すれば、はけ定量的に希望するイオン会合体
を得る事ができる。
かかるイオン会合体を電極基材上に固定し、新規な電極
材料とする方法としては、かかるイオン会合体を溶解す
る溶剤にイオン会合体を溶解せしめ、電極基材にディピ
ング法、スピンコーティング法、スプレー法、ドクター
ナイフ法等の塗布法で固定する方法が簡便に用いられる
。
材料とする方法としては、かかるイオン会合体を溶解す
る溶剤にイオン会合体を溶解せしめ、電極基材にディピ
ング法、スピンコーティング法、スプレー法、ドクター
ナイフ法等の塗布法で固定する方法が簡便に用いられる
。
電極基材としてはｐｔ等の貴金属類、 Ｐｂ、 Ｚｎ
等の卑金属類、グラッシーカーボン及びグラファイ
ト等のカーボン電極及び５ｎ０１等の酸化物電極が好ま
しく用いられる。使用する電極の形状。
等の卑金属類、グラッシーカーボン及びグラファイ
ト等のカーボン電極及び５ｎ０１等の酸化物電極が好ま
しく用いられる。使用する電極の形状。
大きさ等によって好ましいコーティング方法を適宜選択
すれば良い。
すれば良い。
かかるイオン会合体を溶解せしむる溶媒としてｌｄＮ、
Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
シクロヘキサノン及びアセトン等が知られており、イオ
ン会合体の種類に応じて ６− 適宜最適々溶剤を泗択する事ができる。かかるイオン会
合体を含む溶液を″Ｍ、極基材に塗布した後、風乾ある
いは減圧で溶剤を除去せしむれば、希望するイオン会４
１体を電４シ表面に有する電極材料を得る墨かでｉ＋る
。
Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
シクロヘキサノン及びアセトン等が知られており、イオ
ン会合体の種類に応じて ６− 適宜最適々溶剤を泗択する事ができる。かかるイオン会
合体を含む溶液を″Ｍ、極基材に塗布した後、風乾ある
いは減圧で溶剤を除去せしむれば、希望するイオン会４
１体を電４シ表面に有する電極材料を得る墨かでｉ＋る
。
又、かかるイオン会合体をグラファイト粉末等の導電性
粉末と市７合し、プレス成型した電極材料及び、かかる
イオン会合体とグラファイト粉末等の導電性粉末とを適
宜なポリマーをバインダーとして成型した電極材料も本
発明でいう電極材料と［２て用いる事ができる。又、グ
ラファイト粉末婢の導電＋′＋扮禾を宮む有機ポリマー
浴液にかかるイオン会合体を酵解あるいは混、合し、し
かるのち適当寿導雷、性基材上に塗布し、導電性基拐を
被接した電極材料も本発明でいう電極材料として用いる
事ができる。
粉末と市７合し、プレス成型した電極材料及び、かかる
イオン会合体とグラファイト粉末等の導電性粉末とを適
宜なポリマーをバインダーとして成型した電極材料も本
発明でいう電極材料と［２て用いる事ができる。又、グ
ラファイト粉末婢の導電＋′＋扮禾を宮む有機ポリマー
浴液にかかるイオン会合体を酵解あるいは混、合し、し
かるのち適当寿導雷、性基材上に塗布し、導電性基拐を
被接した電極材料も本発明でいう電極材料として用いる
事ができる。
またかかるイオン会合体を直接有機高分子電解質等をバ
インダーとして塗工被護しても本発明の電極材料を得る
事ができる。
インダーとして塗工被護しても本発明の電極材料を得る
事ができる。
この様に本発明でいう電極材料はへテロポリ酸と有機化
合物及び／又は有機金属化合物のイオン会合体を電極表
面に存在させる事により、寸た多種の反応選択性の場を
提供する多様な有機化合物及び／又は有機金属化合物と
酸化還元の反応中心であるヘテロポリ酸が同時に電極上
に固定される事によね、多種多様な新規な電気化学反応
の場を提供する事ができる。
合物及び／又は有機金属化合物のイオン会合体を電極表
面に存在させる事により、寸た多種の反応選択性の場を
提供する多様な有機化合物及び／又は有機金属化合物と
酸化還元の反応中心であるヘテロポリ酸が同時に電極上
に固定される事によね、多種多様な新規な電気化学反応
の場を提供する事ができる。
通常、電極材料に新規な機能を持たせるべく選択的な反
応の場を提供する有機化合物等を電極表面に存在させる
場合（一般に化学修飾電極と呼ばれている）それら有機
化合物を電極表面に強吸着させたり、あるいは高分子マ
トリックス中にがかる弔°機化合物を結合させたもので
電極表面を被接する方法がとられるのが一般的である。
応の場を提供する有機化合物等を電極表面に存在させる
場合（一般に化学修飾電極と呼ばれている）それら有機
化合物を電極表面に強吸着させたり、あるいは高分子マ
トリックス中にがかる弔°機化合物を結合させたもので
電極表面を被接する方法がとられるのが一般的である。
しかるに本発明のへテロポリ酸と有機化合物及び／又は
有機金用化合物からなるイオン会合体は有機化合物及び
／又は有機金属化合物がマトリックスと会合し、かつマ
トリックスであるヘテロポリ酸自体が高分子電解質とし
て電子メディエータとしての役目を臂している事が大き
な特徴である。又、電子メディエータであるヘテロポリ
酸のへテロ元素を変える事によりへテロポリ酸のた９化
造元電位をコントロールする事ができ、自由に電極表面
で起る電気化学反応を制御できるという従来にないまっ
たく新規な電極材料であるという事が言える。
有機金用化合物からなるイオン会合体は有機化合物及び
／又は有機金属化合物がマトリックスと会合し、かつマ
トリックスであるヘテロポリ酸自体が高分子電解質とし
て電子メディエータとしての役目を臂している事が大き
な特徴である。又、電子メディエータであるヘテロポリ
酸のへテロ元素を変える事によりへテロポリ酸のた９化
造元電位をコントロールする事ができ、自由に電極表面
で起る電気化学反応を制御できるという従来にないまっ
たく新規な電極材料であるという事が言える。
これらの特長を効果的に生かすきわめて多種な応用分ツ
１が考えられるが、その中で代表的な例として、 ■ 金属イオンを選択検知する電気化学セ／す■ 光に
応答し起電力を発生する光電極■ 電池用Ｏ１還元用電
極触媒 ■ 電解合成用選択性電極 ■ 電気化学的表示記録材料 等の新規な用途が考えられる。
１が考えられるが、その中で代表的な例として、 ■ 金属イオンを選択検知する電気化学セ／す■ 光に
応答し起電力を発生する光電極■ 電池用Ｏ１還元用電
極触媒 ■ 電解合成用選択性電極 ■ 電気化学的表示記録材料 等の新規な用途が考えられる。
以下に本発明の詳細な説明を実施例に基づいて１明する
。
。
−〇 一
実施例１
リンモリブデン酸Ｈ３（ＰＭｏ、２０．２）を２０ ｍ
ｍｏｌ溶解したｐＨ２の塩酸酸性水溶液に平均分子：＋
！：２，０００のポリエチレングリコール１チ水溶液を
添加し、リンモリブデン酸−ポリエチレンクリコールの
イオン会合体の沈澱を得た。得られた沈澱を減圧下室温
で＠ｆ！ＩＩＬシたのちＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミ
ドに５多溶解せしめた。
ｍｏｌ溶解したｐＨ２の塩酸酸性水溶液に平均分子：＋
！：２，０００のポリエチレングリコール１チ水溶液を
添加し、リンモリブデン酸−ポリエチレンクリコールの
イオン会合体の沈澱を得た。得られた沈澱を減圧下室温
で＠ｆ！ＩＩＬシたのちＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミ
ドに５多溶解せしめた。
イオン会合体のＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド溶液を
グ２ツシーカーボン昏；框にディッピング法で塗布し、
しかるのち風乾してイオン会合体を電極表面にπする電
極材料を得た。
グ２ツシーカーボン昏；框にディッピング法で塗布し、
しかるのち風乾してイオン会合体を電極表面にπする電
極材料を得た。
得られた電極材料をＩＭの硝酸溶液中に浸漬し、サイク
リックポルタモグラムを測定した。
リックポルタモグラムを測定した。
イオン会合体の２電子酸化還元反応に相当する３つの酸
化還元′電流ビークが電位３００ｍＶ。
化還元′電流ビークが電位３００ｍＶ。
２０ ｏｎｒＶ、ＯｍＶ（ＩＷ位Ｎ’Ｓ ８ＣＥ） ｊ
ｌｃ ｌｉ測されイオン会合体の関与する電気化学反応
が電極表面で発現可能な電極材料が得られた。
ｌｃ ｌｉ測されイオン会合体の関与する電気化学反応
が電極表面で発現可能な電極材料が得られた。
又、この電極材料は同一溶液中で５ｏｍｖｓ−”１０−
の電位掃引速度で１０，０００回の〈シ返し電位掃引を
行ガつたが、酸化還元１：流ビークの減少はみられず極
めて安定であった。
行ガつたが、酸化還元１：流ビークの減少はみられず極
めて安定であった。
実施例２
リンモリブデン酸Ｈ３（ＰＭＯ，，０４゜）を２０ ｍ
ｍｏ＋含むｐＨ１の硝酸酸性溶液にメチレンブルーの５
％溶液を添加し、リンモリブデン酸−メチレンプル−か
らなるイオン会合体を得た。イｎられたイオン会合体１
０■をＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１−に浴解しパ
イレックスガラス上にスプレー法で作成したＳ ｎ０１
％極上に塗布して風乾し、イオン会合体を電極表面に有
する電極材料を得た。
ｍｏ＋含むｐＨ１の硝酸酸性溶液にメチレンブルーの５
％溶液を添加し、リンモリブデン酸−メチレンプル−か
らなるイオン会合体を得た。イｎられたイオン会合体１
０■をＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１−に浴解しパ
イレックスガラス上にスプレー法で作成したＳ ｎ０１
％極上に塗布して風乾し、イオン会合体を電極表面に有
する電極材料を得た。
得られた電極材料をＩＮＨ！８０４ 溶液中でサイク
リックポルタモグラムを測定した。メチレンブルーの酸
化還元電位０．２ Ｖ ＶＢ ８ＣＥの電位付近に酸
化還元電流ピークが観測され、電＆表面でメチレンブル
ーの酸化還元反応が可能である電極材料が得られた。
リックポルタモグラムを測定した。メチレンブルーの酸
化還元電位０．２ Ｖ ＶＢ ８ＣＥの電位付近に酸
化還元電流ピークが観測され、電＆表面でメチレンブル
ーの酸化還元反応が可能である電極材料が得られた。
実施例３
実施例２のリンモリブデン酸Ｈ，（ＰＭＯｔ！Ｏｎ ）
をリンタングステンＩＩＦ Ｈ３ＣＰＷ、２０．の）と
する以外はすべて実施例２と同じ方法でリンタングステ
ン酸−メチレンプル−のイオン会合体を電極表面に有す
る電極材料を得た。得られた電極材料のサイクリックポ
ルタモグラムを実施例２と同様の方法で観測した結果、
メチレンブルーの酸化還元反応が可能であった。
をリンタングステンＩＩＦ Ｈ３ＣＰＷ、２０．の）と
する以外はすべて実施例２と同じ方法でリンタングステ
ン酸−メチレンプル−のイオン会合体を電極表面に有す
る電極材料を得た。得られた電極材料のサイクリックポ
ルタモグラムを実施例２と同様の方法で観測した結果、
メチレンブルーの酸化還元反応が可能であった。
実施例４
実施例１で用いたリンモリブデン酸Ｈｓ（ＰＭｏ１□０
４ｏ〕を３０ ｍｍｏｌ含むｐＨ１の塩酸酸性溶液に４
．４′−ビピリジルを２％含む溶液を混合し、リンそリ
プデン酸−４，４Ｉ−ビピリジルのイオン会合体を得た
。得られたイオン会合体をＮ、Ｎ’−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、グラフシ−カーボン上に塗布乾燥して電
極材料を得た。ｌ ｍｍｏｌ硝酸水溶液中での得られた
電極材料のサイクリックポルタモグラムを観測した結果
、−ｏ、ｏｓｖ。
４ｏ〕を３０ ｍｍｏｌ含むｐＨ１の塩酸酸性溶液に４
．４′−ビピリジルを２％含む溶液を混合し、リンそリ
プデン酸−４，４Ｉ−ビピリジルのイオン会合体を得た
。得られたイオン会合体をＮ、Ｎ’−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、グラフシ−カーボン上に塗布乾燥して電
極材料を得た。ｌ ｍｍｏｌ硝酸水溶液中での得られた
電極材料のサイクリックポルタモグラムを観測した結果
、−ｏ、ｏｓｖ。
十〇、２Ｖ、 ＋〇、４Ｖ （電位ＶＳ ８ＣＥ）付近
に酸化還元ピーク電流が観測され、イオン会合体の中の
モリブドリン酸の可逆的酸化還元反応が観測された。
に酸化還元ピーク電流が観測され、イオン会合体の中の
モリブドリン酸の可逆的酸化還元反応が観測された。
実施例５
ツ６施例１で得られた電極材料をＩＭＨＮへ溶液浸漬し
扛々のカチオン種、アルカリ金属イオン（Ｌｌ＋、 Ｋ
”、 Ｒｂ”、 Ｃｓ＋、 Ｎａ ） 、アルカリ土類
金属イオン（ＭＥ”、 Ｃａ”、 Ｓｒ２＋、 Ｂａ”
）等と電極材料との反応をサイクリックポルタモグラム
によって観測した。
扛々のカチオン種、アルカリ金属イオン（Ｌｌ＋、 Ｋ
”、 Ｒｂ”、 Ｃｓ＋、 Ｎａ ） 、アルカリ土類
金属イオン（ＭＥ”、 Ｃａ”、 Ｓｒ２＋、 Ｂａ”
）等と電極材料との反応をサイクリックポルタモグラム
によって観測した。
これらカチオン橡と′１ａ極材料は選択的に反応しカチ
オンセンサー電極の特性を示した。
オンセンサー電極の特性を示した。
その結果を表１に示す。
表 １
電極材料とカチオン棟の応答
１３−
実施例６
実施例３で得られた電極材料をパイレックスガラスセル
に入れたｌＮＴｌ、８Ｑ１溶液に浸漬し、５００Ｗのキ
セノンランプ光を照射しながらサイクリックポルタモグ
ラムを測定し、電極材料の光応答を観測した。その結Ｊ
！Ｉ／ｉ、４μＡ ／（−以上の光電流が観察された。
に入れたｌＮＴｌ、８Ｑ１溶液に浸漬し、５００Ｗのキ
セノンランプ光を照射しながらサイクリックポルタモグ
ラムを測定し、電極材料の光応答を観測した。その結Ｊ
！Ｉ／ｉ、４μＡ ／（−以上の光電流が観察された。
実施例７
実施例１で用いたリンモリブデン酸）Ｉｓ （ＰＭｏ□
０４゜〕を３０ ｍｍｏｌ含むｐ）ＴＩの塩酸酸性水溶
液に１％１７）ピリジル基を有するＣｏ−ポルフィｖ
ＶｆＡ体を含む溶液を添加し、ピリジル基を有するＣｏ
−ポルフィリン錯体−リンモリブデン酸のイオン会合体
の沈澱を得た。得られた沈澱を乾燥後シクロヘキサノン
に溶解し、グラッシーカーボンに塗布乾燥してピリジル
基を有するＣｏ−ポルフィリン−リンモリブデン酸のイ
オン会合体を有する電極材料を得た。
０４゜〕を３０ ｍｍｏｌ含むｐ）ＴＩの塩酸酸性水溶
液に１％１７）ピリジル基を有するＣｏ−ポルフィｖ
ＶｆＡ体を含む溶液を添加し、ピリジル基を有するＣｏ
−ポルフィリン錯体−リンモリブデン酸のイオン会合体
の沈澱を得た。得られた沈澱を乾燥後シクロヘキサノン
に溶解し、グラッシーカーボンに塗布乾燥してピリジル
基を有するＣｏ−ポルフィリン−リンモリブデン酸のイ
オン会合体を有する電極材料を得た。
得られた電極材料のサイクリックボルタモグ１４−
ラムを脱酸素したＩＮ Ｉ（２Ｓｏ、溶液中、酸素を飽
和させたＩＮＨ，Ｓｏ、中で測？し比較検討した結果、
白金′ｒ！Ｌ極に相当する良好外酸素還元雪、（傘特性
を示した。
和させたＩＮＨ，Ｓｏ、中で測？し比較検討した結果、
白金′ｒ！Ｌ極に相当する良好外酸素還元雪、（傘特性
を示した。
実施例
ケイ２・モリブデン酸Ｈ４［：ＳｌＭｏ＋ｔＯ４ｏ）を
１０ｍｍｏ＋含むｐＨ２の塩酸酸性水溶液に平均分子量
１．０００のポリエチレングリコールを１０％含む溶液
を添加し、ケイ素・モリブデン酸−ポリエチレングリコ
ールイオン会合体から形成された沈澱を得た。
１０ｍｍｏ＋含むｐＨ２の塩酸酸性水溶液に平均分子量
１．０００のポリエチレングリコールを１０％含む溶液
を添加し、ケイ素・モリブデン酸−ポリエチレングリコ
ールイオン会合体から形成された沈澱を得た。
得られた沈澱を減圧乾燥後、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルム
アミドに溶解した溶液にｐｔ板をディップしたのち乾燥
し、ケイ素・モリブデン酸−ポリエチレングリコールの
イオン会合体が電極表面に存在する電極材料を得た。
アミドに溶解した溶液にｐｔ板をディップしたのち乾燥
し、ケイ素・モリブデン酸−ポリエチレングリコールの
イオン会合体が電極表面に存在する電極材料を得た。
得られた電極材料のサイクリックポルタモグラムをＩＮ
Ｈ，８０４中で観１測した結果、イオン会合体の可逆的
酸化還元電流ピークが観測された。
Ｈ，８０４中で観１測した結果、イオン会合体の可逆的
酸化還元電流ピークが観測された。
１５一
実施例９
す／モリブデンＷ！／ Ｈｌ［ＰＭｏ１２０４ｏ〕を２
０ ｍｍｏｌ溶解したｐＴ（２の塩酸酸性水溶液に平均
分子量４，０００のポリエチレングリコール１チ水溶液
を添加し、リンモリブデン酸−ポリエチレングリコール
のイオン会合体の沈澱を得た。
０ ｍｍｏｌ溶解したｐＴ（２の塩酸酸性水溶液に平均
分子量４，０００のポリエチレングリコール１チ水溶液
を添加し、リンモリブデン酸−ポリエチレングリコール
のイオン会合体の沈澱を得た。
得られた沈澱を減圧下歴温で乾燥したのちＮ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミドに３％溶解せしめた。
メチルホルムアミドに３％溶解せしめた。
イオン会合体のＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド溶液を
ガラス上に形成された５ｎＱ２ ’ｒｔ極上に塗布し１
乾して透明な電極材料を得た。
ガラス上に形成された５ｎＱ２ ’ｒｔ極上に塗布し１
乾して透明な電極材料を得た。
得られた電極材料をＩＮＨ２８０４に浸漬しサイクリッ
クポルタモグラムを観測した。
クポルタモグラムを観測した。
カソード掃引時電極夢面が淡青色に着色しアノ・−ド掃
引時に透明に戻る工・し゛クトロクロシズム現象が確認
された。
引時に透明に戻る工・し゛クトロクロシズム現象が確認
された。
特許出願人 帝人株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ヘテロポリ酸（異核縮合酸）と有機化合物及び／
又は有機金桟化合物とのイオン会合体を電極表面に有す
る事を特徴とする電極材料。 ２、 該ヘテロポリ酸のポリ元素がＭｏ、Ｗ及び／又は
Ｖから選ばれた金属元素であり、ヘテロ元素がｐ、 ｓ
ｉ、及び／又はＡｓから選ばれた元素である特許請求の
範囲第１項記載の電極材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16860682A JPS5960818A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 電極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16860682A JPS5960818A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 電極材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5960818A true JPS5960818A (ja) | 1984-04-06 |
| JPH0133002B2 JPH0133002B2 (ja) | 1989-07-11 |
Family
ID=15871170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16860682A Granted JPS5960818A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 電極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5960818A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2573779A1 (fr) * | 1984-11-28 | 1986-05-30 | Centre Nat Rech Scient | Nouvelles electrodes activees a l'aide d'heteropolyacides, leur preparation et leur application, notamment comme cathodes pour l'electrolyse de l'eau en milieu acide |
| US4633372A (en) * | 1985-08-26 | 1986-12-30 | The Standard Oil Company | Polyoxometalate-modified carbon electrodes and uses therefor in capacitors |
| US4655885A (en) * | 1985-01-11 | 1987-04-07 | National Research Development Corporation | Surface-modified electrode and its use in a bioelectrochemical process |
| JP2009108374A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Saga Univ | 貴金属微粒子の製造方法、その方法に用いられる光触媒及び廃棄物からの貴金属の回収方法 |
| WO2010147236A1 (ja) | 2009-06-17 | 2010-12-23 | ソニー株式会社 | 非水電解質電池、非電解質電池用正極、非水電解質電池用負極、非電解質電池用セパレータ、非水電解質用電解質および非電解質電池用セパレータの製造方法 |
| US8697283B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-04-15 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte battery using polyacid and/or polyacid compound |
| US8771876B2 (en) | 2009-04-22 | 2014-07-08 | Sony Corporation | Positive electrode active material, method for manufacturing positive electrode active material and nonaqueous electrolyte battery |
| US8841025B2 (en) | 2009-11-05 | 2014-09-23 | Sony Corporation | Positive electrode with heteropoly and phosphorous additives and nonaqueous electrolyte battery |
| US9343775B2 (en) | 2010-03-02 | 2016-05-17 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte composition and nonaqueous electrolyte battery |
| US9401529B2 (en) | 2010-03-02 | 2016-07-26 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and battery including a heteropolyacid and/or a heteropolyacid compound |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP16860682A patent/JPS5960818A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2573779A1 (fr) * | 1984-11-28 | 1986-05-30 | Centre Nat Rech Scient | Nouvelles electrodes activees a l'aide d'heteropolyacides, leur preparation et leur application, notamment comme cathodes pour l'electrolyse de l'eau en milieu acide |
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| WO2010147236A1 (ja) | 2009-06-17 | 2010-12-23 | ソニー株式会社 | 非水電解質電池、非電解質電池用正極、非水電解質電池用負極、非電解質電池用セパレータ、非水電解質用電解質および非電解質電池用セパレータの製造方法 |
| US9825337B2 (en) | 2009-06-17 | 2017-11-21 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte battery including an amorphous material |
| US8841025B2 (en) | 2009-11-05 | 2014-09-23 | Sony Corporation | Positive electrode with heteropoly and phosphorous additives and nonaqueous electrolyte battery |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0133002B2 (ja) | 1989-07-11 |
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