Chlorure de nitrosyle

Le chlorure de nitrosyle aussi appelé oxychlorure d'azote est un composé inorganique de la famille des oxychlorures, de formule brute NOCl. C'est un gaz jaunâtre le plus souvent rencontré comme étant un produit de la décomposition de l'eau régale (un mélange de d'acide chlorhydrique et d'acide nitrique). D'autres nitrosyles halogénés sont aussi connus, soit NOBr et NOF.

Chlorure de nitrosyle
Identification
Nom UICPA	monochlorure monoxyde d'azote
Synonymes	oxychlorure d'azote, chlorure de nitrosyle
No CAS	2696-92-6
No ECHA	100.018.430
No CE	220-273-1
No RTECS	QZ7883000
PubChem	17601
No E	E919
SMILES	N(=O)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/ClNO/c1-2-3 Std. InChIKey : VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N
Apparence	gaz jaune ou liquide rouge
Propriétés chimiques
Formule	ClNO  [Isomères]NOCl
Masse molaire	65,459 ± 0,003 g/mol Cl 54,16 %, N 21,4 %, O 24,44 %,
Moment dipolaire	1,90 D
Propriétés physiques
T° fusion	−61 °C
T° ébullition	−5,5 °C
Solubilité	décomp dans l'eau soluble in halocarbures
Masse volumique	1,273 g·cm-3 (liquide à −12 °C) 2,872 g·l-1 (gaz)
Cristallographie
Système cristallin	orthorhombic
Classe cristalline ou groupe d’espace	(no 63)  orthorhombique Hermann-Mauguin : $C2/m~2/c~2_{1}/m\,$ Hermann-Mauguin court : $Cmcm\,$ Schoenflies : $D_{2h}^{17}\,$
Paramètres de maille	a = 413,21 pm b = 1 082,93 pm c = 546,11 pm α = 90,00 ° β = 90,00 ° γ = 90,00 ° Z = 4
Volume	413,21 nm3 1,779 g·cm-3
Précautions
Directive 67/548/EEC
T+ Symboles : T+ : Très toxique
Transport
268    1069    Code Kemler : 268 : gaz toxique et corrosif Numéro ONU : 1069 : CHLORURE DE NITROSYLE Classe : 2.3 Étiquettes : 2.3 : Gaz toxiques (correspond aux groupes désignés par un T majuscule, c'est-à-dire T, TF, TC, TO, TFC et TOC). 8 : Matières corrosives Emballage : -
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Propriétés physico-chimiques

L'atome d'azote et l'atome d'oxygène forment une double liaison (distance = 114 pm) et un lien simple se trouve entre N et Cl (distance = 198 pm). L'angle O-N-Cl est de 113 °.
Deux formes cristallines existent avec une transition à −131 °C .

Production et synthèse

NOCl peut être préparé par la réaction entre le dichlore (Cl₂) et le monoxyde d'azote (NO). Il est également possible de la produire par réaction entre l'acide nitrosylsulfurique et l'acide chlorhydrique, produisant également de l'acide sulfurique :

HCl + NOHSO₄ → NOCl + H₂SO₄

Il apparaît aussi lors du mélange de l'acide chlorhydrique et de l'acide nitrique :

HNO₃ + 3 HCl → Cl₂ + 2 H₂O + NOCl

Ce mélange fut utilisé il y a fort longtemps pour dissoudre l'or. Par contre, Edmund Davy fut le premier à décrire ce gaz en 1831.

Réactions

• NOCl réagit avec les halogénures pour leur donner le cation nitrosyle NO⁺.
• NOCl réagit avec l'eau pour former du HCl.
• Lorsque chauffé à plus de 100 °C, NOCl se décompose en Cl₂ et NO.
• En synthèse organique, NOCl est utilisé pour se fixer aux alcènes pour éviter la formation d'α-chloro oximes.
• Exposé à la lumière, NOCl se dissocie en NO et en radical Cl.

Mesures de sécurité

NOCl est extrêmement toxique et irritant pour les poumons, les yeux et la peau.