WO2024013275A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

Materialien für elektronische vorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
WO2024013275A1
WO2024013275A1 PCT/EP2023/069421 EP2023069421W WO2024013275A1 WO 2024013275 A1 WO2024013275 A1 WO 2024013275A1 EP 2023069421 W EP2023069421 W EP 2023069421W WO 2024013275 A1 WO2024013275 A1 WO 2024013275A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
groups
aromatic ring
radicals
substituted
ring systems
Prior art date
Application number
PCT/EP2023/069421
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Teresa Mujica-Fernaud
Elvira Montenegro
Christian WIRGES
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of WO2024013275A1 publication Critical patent/WO2024013275A1/de

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene

Definitions

  • the present application relates to aromatic amines which have certain aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom.
  • the compounds are suitable for use in electronic devices.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the term OLEDs refers to electronic devices that have one or more layers containing organic compounds and emit light when electrical voltage is applied.
  • the structure and general operating principle of OLEDs are known to those skilled in the art.
  • Emission layers and layers with hole-transporting functions have a major influence on the performance data of electronic devices.
  • New compounds are still being sought for use in these layers, in particular hole-transporting compounds and compounds that can serve as hole-transporting matrix material, in particular for phosphorescent emitters, in an emitting layer.
  • compounds are particularly sought that have a high glass transition temperature, high stability and high conductivity for holes.
  • a high stability of the connection is a prerequisite for achieving a long service life of the electronic device.
  • compounds are being sought whose use in electronic devices to improve the performance data of the Devices lead, in particular, to high efficiency, long service life and low operating voltage.
  • triarylamine compounds such as spirobifluorenamines and fluorenamines are known in the prior art as hole transport materials and hole transport matrix materials for electronic devices.
  • hole transport materials such as spirobifluorenamines and fluorenamines
  • hole transport matrix materials such as hole transport materials and hole transport matrix materials for electronic devices.
  • aromatic amines according to the formula below, which are characterized in that they have certain aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom, are ideal for use in electronic devices. They are particularly suitable for use in OLEDs, again in particular for use as hole transport materials and for use as hole transporting matrix materials, in particular for phosphorescent emitters.
  • the connections lead to long service life, high efficiency and low operating voltage of the devices.
  • the compounds found preferably have a high glass transition temperature, high stability, a low sublimation temperature, good solubility, good synthetic accessibility and high conductivity for holes.
  • Z 1 is chosen the same or different from N and CR 1 ; where the unit by a unit chosen from units of the following formulas
  • Ar 0 is phenylene substituted with radicals R 2 ;
  • Ar 1 and Ar 2 are chosen identically or differently from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted with radicals R 4 , and from heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 4 ;
  • Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted with radicals R 5 , and from heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted with radicals R 5 ; whereby at least one of Ar 3 and Ar 4 is selected from aryl groups with 10 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 ;
  • Ar L is selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with radicals R 3 and from heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with radicals R 3 ;
  • R 7 is chosen the same or differently from H, D, F, CI, Br, I, CN, alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more radicals R 7 can be linked together and form a ring; and wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems may be substituted with one or more radicals selected from F and CN; m is 0, 1, 2 or 3; n is 0, 1, 2 or 3; k is 0 or 1.
  • n or m is equal to 0, the groups attached to the relevant Ar° group are directly linked to one another and the relevant Ar° group is omitted.
  • an aryl group is understood to mean either a single aromatic cycle, i.e. benzene, or a fused aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or anthracene.
  • a fused aromatic polycycle consists of two or more individual aromatic cycles condensed together. Condensation between cycles means that the cycles share at least one edge with each other.
  • An aryl group in the context of this invention contains 6 to 40 aromatic ring atoms.
  • an aryl group does not contain a heteroatom as an aromatic ring atom, but only carbon atoms.
  • a heteroaryl group is understood to mean either a single heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole.
  • a fused heteroaromatic polycycle consists of two or more individual aromatic or heteroaromatic cycles condensed together, at least one of the aromatic and heteroaromatic cycles being a heteroaromatic cycle. Condensation between cycles means that the cycles share at least one edge with each other.
  • a heteroaryl group in the context of this invention contains 5 to 40 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaryl group are preferably selected from N, 0 and S.
  • An aryl or heteroaryl group which can each be substituted with the above-mentioned radicals, is understood to mean, in particular, groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, Benzpyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7- quinoline, benzo-7,8
  • An aromatic ring system in the sense of this invention is a system which does not necessarily only contain aryl groups, but which may additionally contain one or more non-aromatic rings which are fused with at least one aryl group. These non-aromatic rings contain only carbon atoms as ring atoms. Examples of groups included in this definition are tetrahydronaphthalene, fluorene and spirobifluorene. Furthermore, the term aromatic ring system includes systems that consist of two or more aromatic ring systems that are connected to one another via single bonds, for example biphenyl, terphenyl, 7-phenyl-2-fluorenyl, quaterphenyl and 3, 5-diphenyl-1-phenyl. An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 40 carbon atoms and no heteroatoms in the ring system. The definition of “aromatic ring system” does not include heteroaryl groups.
  • a heteroaromatic ring system corresponds to the above definition of an aromatic ring system, with the difference that it must contain at least one heteroatom as a ring atom.
  • the heteroaromatic ring system does not have to be exclusively aryl groups and heteroaryl groups contain, but it may additionally contain one or more non-aromatic rings which are fused with at least one aryl or heteroaryl group.
  • the non-aromatic rings can contain exclusively carbon atoms as ring atoms, or they can additionally contain one or more heteroatoms, the heteroatoms being preferably chosen from N, O and S.
  • An example of such a heteroaromatic ring system is benzopyranyl.
  • heteroaromatic ring system is understood to mean systems that consist of two or more aromatic or heteroaromatic ring systems that are connected to one another via single bonds, such as 4,6-diphenyl-2-triazinyl.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 5 to 40 ring atoms, which are selected from carbon and heteroatoms, at least one of the ring atoms being a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, 0 and S.
  • heteromatic ring system and “aromatic ring system” according to the definition of the present application differ from each other in that an aromatic ring system cannot have a heteroatom as a ring atom, while a heteroaromatic ring system must have at least one heteroatom as a ring atom.
  • This heteroatom may exist as a ring atom of a nonaromatic heterocyclic ring or as a ring atom of an aromatic heterocyclic ring.
  • any aryl group is included in the term “aromatic ring system” and each heteroaryl group is included in the term “heteroaromatic ring system”.
  • An aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms is understood to mean in particular groups that are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups as well as from biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, Dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, Indenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, indenocarbazole, or combinations of these groups.
  • a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms in which also individual H atoms or CH2 groups can be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t- Butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-e
  • alkoxy or thioalkyl group with 1 to 20 carbon atoms in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preference is given to methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy , i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methyl-butoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy , cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluorethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i
  • the wording that two or more radicals can form a ring together is intended to mean, among other things, that the two radicals are linked to one another by a chemical bond. Furthermore, under the above However, the above-mentioned formulation should also be understood to mean that in the event that one of the two radicals represents hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring.
  • the compound of formula (I) is preferably a monoamine. This is understood to mean that the compound has only a single triarylamino group, and preferably only has one amino group.
  • a triarylamino group is understood to mean a unit that has three groups selected from aromatic and heteroaromatic groups bound to the amino nitrogen atom.
  • Z 1 is preferably equal to CR 1 , where the unit can be replaced by a unit selected from units of the formulas (Z-1) to (Z-6), the dashed bonds in the units each being the
  • all groups Z 1 are the same
  • Ar 0 preferably corresponds to one of the following formulas where the dashed lines represent the ties to the rest of the formula; particularly preferably of the formula (Ar 0 -1).
  • m is equal to 0 or 1.
  • n is equal to 0 or 1.
  • n is equal to 1.
  • n is equal to 0.
  • At least one Index selected from indices m and n is greater than 0, particularly preferably at least one index selected from indices m and n is equal to 1, and the other index selected from indices m and n is equal to 0 or 1, preferably equal to 0.
  • Ar L is preferred an aromatic ring system with 6 to 25 aromatic ring atoms, which is substituted with radicals R 3 , and particularly preferably selected from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, each of which is substituted with radicals R 3 ; and very particularly particularly preferably selected from phenyl which is substituted with radicals R 3 .
  • Ar L is preferably chosen to be the same or different for each occurrence
  • Ar L -1, Ar L -2, Ar L -3 and Ar L -4 are particularly preferred.
  • k is equal to 0. According to an alternative preferred embodiment, k is equal to 1.
  • Preferred groups Ar 1 and Ar 2 are chosen identically or differently in each occurrence from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, phenanthrene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene , Spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, where each of the monovalent groups is substituted with radicals R 4 .
  • Groups Ar 1 and Ar 2 are preferably chosen identically or differently for each occurrence from combinations of 2 to 4 groups which are derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, phenanthrene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9 ,9'-Diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, each of the monovalent groups having radicals R 4 is substituted.
  • Ar 1 and Ar 2 are chosen identically or differently for each occurrence from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, and with a group selected from naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, Pyridyl, pyrimidyl
  • Ar 1 and Ar 2 are preferably chosen the same or different for each occurrence from the following formulas: where the dashed line represents the bond to the nitrogen atom and where the groups at the positions shown unsubstituted can be substituted with radicals R 4 , and preferably only have H in the positions shown unsubstituted.
  • Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently for each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 .
  • Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently for each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, with a group selected from naphthyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, pyr idyl, pyrimidy
  • Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently for each occurrence from phenyl, biphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl and fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, where the groups are respectively are substituted with radicals R 5 .
  • Ar 3 and Ar 4 are preferably chosen the same or differently for each occurrence from the formulas shown above (Ar 1 -1) to (Ar 1 -276), where the dashed line represents the bond to the nitrogen atom and where the groups on the are unsubstituted positions shown can be substituted with radicals R 5 , and preferably have only H in the positions shown unsubstituted.
  • the at least one group selected from groups Ar 3 and Ar 4 which must be selected from aryl groups with 10 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 , is preferably selected from naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, respectively are substituted with radicals R 5 , particularly preferably selected from naphthyl, phenanthrenyl, and fluoranthenyl, which are substituted with radicals R 5 , most preferably naphthyl, which is substituted with radicals R 5 .
  • radicals R 5 are preferably chosen from H, D, alkyl groups with 1 to 20 C atoms, and aromatic ring systems with 6 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 6 , in which case R 6 is preferably H or D.
  • At least one group selected from groups Ar 3 and Ar 4 which must be selected from aryl groups with 10 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 , selected from the groups of the following formulas: where the occurring variables are as defined above and preferably correspond to their preferred embodiments, and where the dashed line is the bond of the group Ar 3 or Ar 4 to the rest of the compound.
  • Ar 3 and Ar 4 are each equal to naphthyl, which is substituted with radicals R 5 , at least one index is preferably selected from indices m and n greater than 0.
  • Ar 4 is not selected from naphthyl, which is substituted with R 5 radicals, and phenanthrenyl, which is substituted with R 5 radicals.
  • Ar 4 is not selected from naphthyl, which is substituted with R 5 radicals, and phenanthrenyl, which is substituted with R 5 radicals.
  • Ar 4 is selected from phenyl, anthracenyl, fluoranthenyl, and triphenylenyl, each of which is substituted with radicals R 5 , in particular that Ar 4 is phenyl, which is substituted with radicals R 5 .
  • Ar 4 is selected from phenyl, anthracenyl, fluoranthenyl, and triphenylenyl, each of which is substituted with radicals R 5 , in particular that Ar 4 is phenyl, which is substituted with radicals R 5 .
  • R 1 is particularly preferably chosen identically or differently for each occurrence from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms; where the alkyl groups mentioned are each substituted with radicals R 6 .
  • R 1 is chosen the same or different from H and D for each occurrence.
  • R 2 , R 3 and R 5 are particularly preferably chosen identically or differently in each occurrence from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, and aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms; where the alkyl groups mentioned and the aromatic ring systems mentioned are each substituted with radicals R 6 .
  • R 4 is particularly preferably chosen identically or differently for each occurrence from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ones ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where the alkyl groups mentioned, the aromatic ring systems mentioned and the heteroaromatic ring systems mentioned are each substituted with radicals R 6 .
  • R 6 is particularly preferably chosen identically or differently for each occurrence from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ones ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where the alkyl groups mentioned, the aromatic ring systems mentioned and the heteroaromatic ring systems mentioned are each substituted with radicals R 7 . Most preferably, R 6 is chosen the same or different from H and D for each occurrence.
  • groups R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are given identically or differently from the following groups for each occurrence
  • the compound of formula (I) preferably corresponds to one of the following
  • Preferred embodiments of the formulas (1A) to (1D) are the following formulas: where the occurring variables are defined as for formula (I) and preferably correspond to their preferred embodiments.
  • Ar k is selected from aryl groups with 10 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 ; and where Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently in each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted with radicals R 5 , and from heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted with radicals R 5 are; where the other variables that occur are defined as for formula (I) and preferably correspond to their preferred embodiments.
  • Ar k is preferably selected from naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl, chrysenyl, pyrenyl and fluoranthenyl, each of which is substituted with radicals R 5 .
  • Ar k is selected from the groups of formulas (Ar k - 1) to (Ar k -6), as defined above, where the variables that occur are as defined above and preferably correspond to their preferred embodiments, and where the dashed line is the Binding of the group Ar k to the rest of the compound is.
  • Ar k is selected from aryl groups with 10 to 20 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 5 , preferably selected from the formulas (Ar k -1) to (Ar k -6), as defined above, and where the others occurring variables are defined as for formula (I) and preferably correspond to their preferred embodiments.
  • k in one of the above-mentioned formulas is equal to 0.
  • Ar L is a phenyl group which is substituted with radicals R 3 .
  • - Z 1 is equal to CR 1 , and units cannot be replaced by units the formulas (Z-1) to (Z-6) can be replaced;
  • Ar 1 and Ar 2 are chosen the same or differently for each occurrence from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, and phenyl substituted with a group selected from naphthyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, pyridyl, pyrimidyl and triazinyl, where
  • Ar 3 and Ar 4 are chosen identically or differently for each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluoranthenyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, with a group selected from naphthyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, pyridyl, pyrimidyl and
  • R 1 is chosen identically or differently from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms; where the alkyl groups mentioned are each substituted with radicals R 6 ;
  • R 2 , R 3 , R 5 are chosen identically or differently from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms; wherein the alkyl groups mentioned and the aromatic ring systems mentioned are each substituted with radicals R 6 ;
  • R 4 is chosen the same or differently for each occurrence from H, D, F, CN, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ;
  • R 6 is chosen the same or different from H and D for each occurrence;
  • - m is equal to 0 or 1;
  • - n is equal to 0 or 1.
  • the compounds according to the present application can be prepared using the synthesis methods described below.
  • the person skilled in the art can modify and adapt the synthesis methods shown within the scope of his general specialist knowledge in order to obtain further compounds according to the application.
  • a chain-shaped tris-aryl derivative can be prepared, which is in a position ortho to the newly formed phenyl-aryl bond is substituted with a reactive group.
  • Ar, Ar a and Ar b optionally substituted aromatic or heteroaromatic
  • the subject of the present application is therefore a process for producing a compound according to the present application, characterized in that a chain-shaped tris-aryl derivative substituted with a reactive group is either a) reacted in a coupling reaction with a secondary amine, or b) is reacted in a coupling reaction with an aromatic or heteroaromatic which has a boron-containing group and has an amino group.
  • the reactive group is preferably selected from CI, Br and I, particularly preferably from Br and I.
  • the coupling reaction in the reaction Under a) a Hartwig-Buchwald coupling reaction is preferred.
  • the coupling reaction under b) is preferably a Suzuki coupling reaction.
  • the chain-shaped tris-aryl derivative substituted with a reactive group is preferably prepared starting from an aryl-phenyl derivative substituted with two reactive groups by means of a Suzuki coupling reaction with an aryl-boronic acid compound.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic acid esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with a terminal C-C double bond or C-C triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which undergo a cycloaddition, for example a 1,3- dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • the invention therefore further provides oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to formula (I), where the bond(s) to the polymer, oligomer or dendrimer are at any one in formula (I) with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 or R 5 substituted positions can be located.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain.
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes.
  • This Formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4 -Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, alpha-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin,
  • the invention therefore furthermore relates to a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) and at least one solvent, preferably one organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) and at least one solvent, preferably one organic solvent.
  • the compound according to formula (I) is suitable for use in an electronic device, in particular an organic electroluminescence device (OLED).
  • OLED organic electroluminescence device
  • the compound of formula (I) can be used in different functions and layers. Preference is given to use as a hole-transporting material in a hole-transporting layer and/or as a matrix material in an emitting layer, particularly preferably in combination with a phosphorescent emitter.
  • a further subject of the invention is therefore the use of a compound according to formula (I) in an electronic device.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OlCs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical Detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers) and particularly preferably organic electroluminescence devices (OLEDs).
  • OlCs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs organic thin film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • the invention furthermore relates to an electronic device containing at least one compound according to formula (I).
  • the electronic device is preferably selected from the devices mentioned above.
  • an organic electroluminescent device containing anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer is contained in the device, which contains at least one compound according to formula (I).
  • an organic electroluminescence device containing anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer in the device, selected from hole-transporting and emitting layers, contains at least one compound according to formula (I).
  • a hole-transporting layer is understood to mean all layers that are arranged between the anode and the emitting layer, preferably hole injection layer, hole transport layer, and electron blocking layer.
  • a hole injection layer is understood to mean a layer that is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer, but is not directly adjacent to the anode, and preferably is not directly adjacent to the emitting layer.
  • An electron blocking layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer and is directly adjacent to the emitting layer.
  • An electron blocking layer preferably has a high-energy LUMO and thereby prevents electrons from emerging from the emitting layer.
  • the electronic device can contain further layers. These are, for example, selected from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • layers are, for example, selected from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • each of these layers does not necessarily have to be present and the choice of layers always depends on the compounds used and in particular on the fact whether it is a fluorescent or phosphorescent electroluminescent device.
  • the sequence of layers of the electronic device is preferably as follows:
  • the organic electroluminescence device according to the invention can contain multiple emitting layers. Particularly preferably, these emission layers have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, that is, various emitting compounds are used in the emitting layers which can fluoresce or phosphorescent and which are blue, green, yellow, orange or red Emit light. Particularly preferred are three-layer systems, i.e. systems with three emitting layers, with one of the three layers showing blue emission, one of the three layers showing green emission and one of the three layers showing orange or red emission.
  • the compounds according to the invention are preferably present in a hole-transporting layer or in the emitting layer. It should be noted that instead of using several colored emitting emitter compounds, a single emitter compound that emits in a broad wavelength range can also be suitable for generating white light.
  • the compound of formula (I) is used as a hole transport material.
  • the emitting layer can be a fluorescent emitting layer or it can be a phosphorescent emitting layer.
  • the emitting layer is preferably a blue fluorescent layer or a green phosphorescent layer.
  • the device containing the compound of formula (I) contains a phosphorescent emitting layer, it is preferred that this layer contains two or more, preferably exactly two, different matrix materials (mixed matrix system). Preferred embodiments of mixed matrix systems are described in more detail below.
  • the compound according to formula (I) is used as a hole transport material in a hole transport layer, a hole injection layer or an electron blocking layer, the compound can be used as a pure material, ie in a proportion of 100%, in the hole transport layer can be used, or it can be used in combination with one or more other compounds.
  • a hole-transporting layer containing the compound of formula (I) additionally contains one or more further hole-transporting compounds.
  • These further hole-transporting compounds are preferably selected from triarylamine compounds, particularly preferably from monotriarylamine compounds. They are very particularly preferably selected from the preferred embodiments of hole transport materials specified below.
  • the compound of formula (I) and the one or more further hole-transporting compounds are each preferably present in a proportion of at least 10%, particularly preferably each in a proportion of at least 20%.
  • a hole-transporting layer containing the compound of formula (I) additionally contains one or more p-dopants.
  • the p-dopants used are preferably those organic electron acceptor compounds which can oxidize one or more of the other compounds in the mixture.
  • Particularly preferred p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorenediones, azaphenalenes, azatriphenylenes, h, metal halides, preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal from the 3rd main group, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site.
  • Transition metal oxides are also preferred as dopants, preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re2O?, MoOs, WO3 and ReOs.
  • complexes of bismuth in the oxidation state (III), in particular bismuth (III) complexes with electron-poor ligands, in particular carboxylate ligands, are further preferred.
  • the p-dopants are preferably largely evenly distributed in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole transport material matrix.
  • the p-dopant is preferably present in a proportion of 1 to 10% in the p-doped layer.
  • a hole injection layer is present in the device, which corresponds to one of the following embodiments: a) it contains a triarylamine and a p-dopant; or b) it contains a single electron-poor material (electron acceptor).
  • the triarylamine is a mono-triarylamine, in particular one of the preferred triarylamine derivatives mentioned below.
  • the electron-deficient material is a hexaazatriphenylene derivative, as described in US 2007/0092755.
  • the compound of formula (I) may be contained in a hole injection layer, a hole transport layer, and/or an electron blocking layer of the device. If the compound is present in a hole injection layer or in a hole transport layer, it is preferably p-doped, that is, it is present in the layer mixed with a p-dopant, as described above.
  • the compound of formula (I) is preferably contained in an electron blocking layer. In this case it is preferably not p-doped. Furthermore, in this case it is preferably present as an individual compound in the layer, without the admixture of another compound.
  • the compound of formula (I) is in an emitting layer as a matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds are used.
  • the phosphorescent emitting compounds are preferably selected from red phosphorescent and green phosphorescent compounds.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably between 85.0 and 97.0% by volume.
  • the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferably between 3.0 and 15.0% by volume.
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising multiple matrix materials (mixed matrix systems) and/or multiple emitting compounds.
  • the emitting compounds are generally those compounds whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is the larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system can be smaller than the proportion of a single emitting compound.
  • the compounds according to formula (I) be used as a component of mixed matrix systems, preferably for phosphorescent emitters.
  • the mixed matrix systems preferably include two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials is a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. It is also preferred if one of the materials is selected from compounds with a large energy difference between HOMO and LIIMO (wide-bandgap materials).
  • the compound of the formula (I) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties.
  • the compound of the formula (I) is used as a matrix material for one phosphorescent emitter is used in the emitting layer of an OLED, a second matrix compound is present in the emitting layer which has electron-transporting properties.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1:1, preferably 1:20 to 1:1, particularly preferably 1:10 to 1:1 and very particularly preferably 1:4 to 1:1.
  • the two or more matrix materials that are contained in the mixed matrix system, and of which at least one preferably corresponds to one of the formulas (I), are used as a mixture and applied by evaporation .
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be mainly or completely combined in a single mixed matrix component, with the further mixed matrix component(s) fulfilling other functions.
  • phosphorescent emitters typically includes compounds in which the light emission occurs through a spin-forbidden transition, for example a transition from an excited triplet state or a state with a higher spin quantum number, for example a quintet state.
  • Particularly suitable phosphorescent emitters are compounds which, when stimulated appropriately, emit light, preferably in the visible range, and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • Preferred phosphorescent emitters are compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, Ruthenium, osmium, rhodium, indium, palladium, platinum, silver, gold or europium are used, in particular compounds that contain indium, platinum or copper.
  • luminescent iridium, platinum or copper complexes are viewed as phosphorescent compounds.
  • Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of arylamines.
  • an arylamine or an aromatic amine is understood to mean a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bound directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, particularly preferably with at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of this are aromatic anthracene amines, aromatic anthracene diamines, aromatic pyrene amines, aromatic pyrene diamines, aromatic chrysene amines or aromatic chrysene diamines.
  • An aromatic anthraceamine is a compound in which has a diarylamino group bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracene diamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10 position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously, with the diarylamino groups on the pyrene preferably being bound in the 1-position or in the 1,6-position.
  • emitting compounds are indenofluorenamines or diamines, benzoindenofluorenamines or diamines, and dibenzoindenofluorenamines or diamines, as well as indenofluorene derivatives with fused aryl groups. Pyrene-arylamines are also preferred. Also preferred are benzoindenofluorene amines, benzofluorene amines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines, and fluorene derivatives linked to furan units or to thiophene units.
  • Preferred matrix materials for fluorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes (e.g. 2,2',7,7'-tetraphenyl spirobifluorene), in particular oligoarylenes containing fused aromatic groups, oligoarylene vinylenes, polypodal metal complexes, and hole-conducting compounds , the electron-conducting compounds, especially ketones, phosphine oxides, and sulfoxides; the atropisomers, the boronic acid derivatives or the benzanthracenes.
  • oligoarylenes e.g. 2,2',7,7'-tetraphenyl spirobifluorene
  • oligoarylenes containing fused aromatic groups oligoarylene vinylenes, polypodal metal complexes, and hole-conducting compounds
  • the electron-conducting compounds especially ketones, phosphine oxides, and sulfoxides
  • the atropisomers especially the
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and/or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylene vinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and/or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Matrix materials for phosphorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and/or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylene vinylen
  • preferred matrix materials for phosphorescent emitters are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B.
  • CBP N,N-biscarbazolylbiphenyl
  • carbazole derivatives indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, aza-carbazole derivatives, bipolar matrix materials, silanes, azaboroles or boronesters, triazine derivatives, zinc complexes, diazasilol or tetraazasilol derivatives, diazaphosphole derivatives, bridged carbazole -Derivatives, triphenylene derivatives, or lactams.
  • Suitable electron-transporting materials are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 or other materials such as those used in these layers according to the prior art.
  • Aluminum complexes for example Alqs, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives are particularly suitable.
  • Preferred electron transport and electron injection materials are also the compounds explicitly shown on pages 73-75 of WO2020/109434A1.
  • Hole transporting materials are also the compounds explicitly shown on pages 73-75 of WO2020/109434A1.
  • Further compounds which, in addition to the compounds of formula (I), are preferably used in hole-transporting layers of the OLEDs according to the invention are indenofluorenamine derivatives, amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives, amine derivatives with condensed aromatics, monobenzoindenofluorenamines, dibenzoindenofluorenamines, spirobifluorene amines, fluorene amines, spiro- Dibenzopyran amines, dihydroacridine derivatives, spirodibenzofurans and spirodibenzothiophenes, phenanthrene diarylamines, spiro tribenzotropolones, spirobifluorenes with meta-phenyldiamine groups, spiro bisacridines, xanthene diarylamines, and 9,10-dihydroanthracene spiro compounds with diarylamino groups.
  • Preferred hole-transporting compounds are also the compounds explicitly shown on pages 76-80 of WO2020/109434A1.
  • Metals with a low work function, metal alloys or multilayer structures made of different metals are preferred as the cathode of the electronic device, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanoids (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.). Alloys made of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver, are also suitable.
  • other metals can also be used that have a relatively high work function, such as. B. Ag or Al, in which case combinations of metals such as Ca/Ag, Mg/Ag or Ba/Ag are generally used.
  • a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant between a metallic cathode and the organic semiconductor For example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates come into question (e.g. LiF, Li2Ü, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Lithium quinolinate (LiQ) can also be used for this purpose. The thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm. Materials with a high work function are preferred as anodes. The anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. vacuum.
  • metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • metal/metal oxide electrodes e.g. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to enable either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the extraction of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium-tin oxide (ITO) or indium-zinc oxide (IZO) are particularly preferred. Conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers, are also preferred.
  • the anode can also consist of several layers, for example an inner layer made of ITO and an outer layer made of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process.
  • the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10' 5 mbar, preferably less than 10' 6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10'7 mbar.
  • An electronic device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10' 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device characterized in that one or more layers of solution, such as. b. by spin coating, or with any printing process, such as B. screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing.
  • any printing process such as B. screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink-jet printing
  • one or more layers are applied from solution and one or more layers are applied by a sublimation process.
  • the device is structured, contacted and finally sealed to exclude the damaging effects of water and air.
  • the electronic devices containing one or more compounds according to formula (I) can be used in displays, as light sources in lighting applications and as light sources in medical and/or cosmetic applications.
  • N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (32.3 g, 75 mmol), 3-bromo-4-[4- (naphthalen-1-yl)phenyl]-1,1'-biphenyl, (29 g, 75 mmol) and sodium tert-butoxide (14.7 g, 150 mmol) are dissolved in 350 mL of toluene. The solution is degassed and saturated with N2. Tri-tertbutylphosphine (7.5 ml; 7.5 mmol, 1 M in xylene) and 3.4 g (3.8 mmol) of Pd2(dba)3 are then added.
  • the reaction mixture is heated to boiling overnight under a protective atmosphere.
  • the mixture is cooled and distributed between toluene and water, the organic phase is washed three times with water and dried over Na2SÜ4 and evaporated.
  • the remaining residue is recrystallized from toluene and finally sublimated in a high vacuum; purity is 99.9%.
  • the yield is 23.9 g (42% of theory).
  • the connections according to the application can be used in OLEDs with the following structure: Substrate I Hole injection layer (HIL) / Hole transport layer (HTL) / Electron blocking layer (EBL) / Emission layer (EML) / Hole blocking layer (HBL) / Electron transport layer (ETL) / Electron injection layer (EIL) / Cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. Glass plates that are coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm form the substrates on which the OLEDs are applied.
  • the compounds according to the application can be used advantageously in the EBL of green phosphorescent OLEDs, as shown below by way of example for the compounds HTM-1 and HTM-2:
  • HTM-3 to HTM-8 can also be used advantageously in the above setups, instead of HTM-1 and HTM-2, and provide comparable device measurement results:
  • the compounds HTM-3 to HTM-8 can be used in particular for use in the structure of Examples 1 and 2 shown above, instead of the compound HTM-1 or HTM-2, and provide comparable results as above for the compounds HTM-1 and HTM -2 shown.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Verbindung einer Formel (I), die Verwendung der Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung, und eine elektronische Vorrichtung enthaltend die Verbindung.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Anmeldung betrifft aromatische Amine, die bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin-Stickstoffatom aufweisen. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermatenalien als Funktionsmatenalien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs (organische Elektrolumineszenzvorrichtungen) verstanden. Unter der Bezeichnung OLEDs werden elektronische Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren. Der Aufbau und das allgemeine Funktionsprinzip von OLEDs sind dem Fachmann bekannt.
Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an einer Verbesserung der Leistungsdaten. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen Vorrichtungen haben Emissionsschichten und Schichten mit lochtransportierender Funktion. Zur Verwendung in diesen Schichten werden weiterhin neue Verbindungen gesucht, insbesondere lochtransportierende Verbindungen und Verbindungen, die als lochtransportierendes Matrixmaterial, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht dienen können. Hierzu werden insbesondere Verbindungen gesucht, die eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher aufweisen. Eine hohe Stabilität der Verbindung ist eine Voraussetzung, um eine lange Lebensdauer der elektronischen Vorrichtung zu erreichen. Weiterhin werden Verbindungen gesucht, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen zur Verbesserung der Leistungsdaten der Vorrichtungen führt, insbesondere zu hoher Effizienz, langer Lebensdauer und geringer Betriebsspannung.
Im Stand der Technik sind insbesondere Triarylaminverbindungen wie zum Beispiel Spirobifluorenamine und Fluorenamine als Lochtransportmatenalien und lochtransportierende Matrixmaterialien für elektronische Vorrichtungen bekannt. Es besteht jedoch weiterhin Verbesserungsbedarf bezüglich der oben genannten Eigenschaften.
Es wurde nun gefunden, dass sich aromatische Amine gemäß untenstehender Formel, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin- Stickstoffatom aufweisen, hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen. Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung in OLEDs, nochmals insbesondere darin zur Verwendung als Lochtransportmatenalien und zur Verwendung als lochtransportierende Matrixmaterialien, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Die Verbindungen führen zu hoher Lebensdauer, hoher Effizienz und geringer Betriebsspannung der Vorrichtungen. Weiterhin bevorzugt weisen die gefundenen Verbindungen eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, eine niedrige Sublimationstemperatur, eine gute Löslichkeit, eine gute synthetische Zugänglichkeit und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher auf.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit eine Verbindung gemäß einer Formel (I)
Figure imgf000004_0001
Formel (I) wobei für die auftretenden Variablen gilt:
Z1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus N und CR1; wobei die Einheit
Figure imgf000004_0002
durch eine Einheit gewählt aus Einheiten der folgenden Formeln
Figure imgf000004_0003
Figure imgf000005_0003
ersetzt sein kann, wobei die gestrichelten Bindungen in den Einheiten jeweils den Bindungen der Einheit
Figure imgf000005_0001
entsprechen, und wobei die
Variablen Z1 in der Einheit in diesen Fällen gleich C sind;
Figure imgf000005_0002
Ar0 ist gleich Phenylen, das mit Resten R2 substituiert ist;
Ar1 und Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind;
Ar3 und Ar4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind; wobei gilt, dass mindestens eines von Ar3 und Ar4 gewählt ist aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind;
ArL ist gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6- , -C C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R2, R3 und R5 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste gewählt aus den Resten R2, R3 und R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)7, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R3 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7- , -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können; m ist 0, 1 , 2 oder 3; n ist 0, 1 , 2 oder 3; k ist 0 oder 1 .
Wenn n oder m gleich 0 sind, sind die an die betreffende Gruppe Ar° gebundenen Gruppen direkt miteinander verbunden, und die betreffende Gruppe Ar° fällt weg.
Wenn k gleich 0 ist, sind die an die Gruppe ArL gebundenen Gruppen direkt miteinander verbunden, und die Gruppe ArL fällt weg. Die folgenden Definitionen gelten für die chemischen Gruppen, die in der vorliegenden Anmeldung verwendet werden. Sie gelten, soweit keine spezielleren Definitionen angegeben sind.
Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome. Weiterhin enthält eine Arylgruppe kein Heteroatom als aromatisches Ringatom, sondern nur Kohlenstoffatome.
Unter einer Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen oder heteroaromatischen Cyclen, wobei wenigstens einer der aromatischen und heteroaromatischen Cyclen ein heteroaromatischer Cyclus ist. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und S.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6- chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Benzimidazolo[1 ,2- a]benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung ist ein System, welches nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern welches zusätzlich einen oder mehrere nicht-aromatische Ringe enthalten kann, die mit wenigstens einer Arylgruppe kondensiert sind. Diese nichtaromatischen Ringe enthalten ausschließlich Kohlenstoffatome als Ringatome. Beispiele für Gruppen, die von dieser Definition umfasst sind, sind Tetrahydronaphthalin, Fluoren und Spirobifluoren. Weiterhin umfasst der Begriff aromatisches Ringsystem Systeme, die aus zwei oder mehr aromatischen Ringsystemen bestehen, die über Einfachbindungen miteinander verbunden sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl, 7-Phenyl- 2-fluorenyl, Quaterphenyl und 3, 5-Diphenyl-1 -phenyl. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome und keine Heteroatome im Ringsystem. Die Definition von „aromatisches Ringsystem“ umfasst nicht Heteroarylgruppen.
Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, mit dem Unterschied dass es mindestens ein Heteroatom als Ringatom enthalten muss. Wie es beim aromatischen Ringsystem der Fall ist, muss das heteroaromatische Ringsystem nicht ausschließlich Arylgruppen und Heteroarylgruppen enthalten, sondern es kann zusätzlich einen oder mehrere nichtaromatische Ringe enthalten, die mit wenigstens einer Aryl- oder Heteroarylgruppe kondensiert sind. Die nicht-aromatischen Ringe können ausschließlich C-Atome als Ringatome enthalten, oder sie können zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei die Heteroatome bevorzugt gewählt sind aus N, 0 und S. Ein Beispiel für ein derartiges heteroaromatisches Ringsystem ist Benzopyranyl. Weiterhin werden unter dem Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ Systeme verstanden, die aus zwei oder mehr aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bestehen, die miteinander über Einfachbindungen verbunden sind, wie beispielsweise 4,6-Diphenyl-2-triazinyl. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome, die gewählt sind aus Kohlenstoff und Heteroatomen, wobei mindestens eines der Ringatome ein Heteroatom ist. Die Heteroatome des heteroaromatischen Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und S.
Die Begriffe „heteroaromatisches Ringsystem“ und „aromatisches Ringsystem“ gemäß der Definition der vorliegenden Anmeldung unterscheiden sich damit dadurch voneinander, dass ein aromatisches Ringsystem kein Heteroatom als Ringatom aufweisen kann, während ein heteroaromatisches Ringsystem mindestens ein Heteroatom als Ringatom aufweisen muss. Dieses Heteroatom kann als Ringatom eines nichtaromatischen heterocyclischen Rings oder als Ringatom eines aromatischen heterocyclischen Rings vorliegen.
Entsprechend der obenstehenden Definitionen ist jede Arylgruppe vom Begriff „aromatisches Ringsystem“ umfasst, und jede Heteroarylgruppe ist vom Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ umfasst.
Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden.
Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet.
Die Verbindung der Formel (I) ist bevorzugt ein Monoamin. Darunter wird verstanden, dass die Verbindung nur eine einzige Triarylaminogruppe aufweist, und bevorzugt nur eine Aminogruppe aufweist. Unter Triarylaminogruppe wird dabei eine Einheit verstanden, die drei Gruppen gewählt aus aromatischen und heteroaromatischen Gruppen gebunden an das Amino-Stickstoffatom aufweist.
Z1 ist bevorzugt gleich CR1, wobei die Einheit
Figure imgf000013_0001
durch eine Einheit gewählt aus Einheiten der Formeln (Z-1) bis (Z-6) ersetzt sein kann, wobei die gestrichelten Bindungen in den Einheiten jeweils den
Bindungen der Einheit
Figure imgf000013_0002
entsprechen, und wobei die Variablen Z1 in der Einheit
Figure imgf000013_0003
in diesen Fällen gleich C sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind alle Gruppen Z1 gleich
CR1, und Einheiten
Figure imgf000013_0004
können nicht durch Einheiten der Formeln (Z-1 ) bis (Z-6) ersetzt sein. Ar0 entspricht bevorzugt einer der folgenden Formeln
Figure imgf000014_0001
wobei die gestrichelten Linien die Bindungen an den Rest der Formel darstellen; besonders bevorzugt der Formel (Ar0-1). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist m gleich 0 oder 1. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist n gleich 0 oder 1. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist n gleich 1. Gemäß einer alternativen besonders bevorzugten Ausführungsform ist n gleich 0. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein Index gewählt aus Indices m und n größer als 0, besonders bevorzugt ist mindestens ein Index gewählt aus Indices m und n gleich 1, und der andere Index gewählt aus Indices m und n ist gleich 0 oder 1, bevorzugt gleich 0. ArL ist bevorzugt ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R3 substituiert ist, und besonders bevorzugt gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R3 substituiert sind; und ganz besonders besonders bevorzugt gewählt aus Phenyl, das mit Resten R3 substituiert ist. ArL ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus
Gruppen der folgenden Formeln:
Figure imgf000015_0001
5
30
Figure imgf000016_0001
5 O
M
Figure imgf000017_0001
Q
Q '"
Figure imgf000018_0001
■OQ 0^
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
wobei die gestrichelten Linien die Bindungen an den Rest der Formel darstellen, und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeichneten Positionen geweils einen Rest R3 tragen können.
Unter den oben aufgeführten Formeln sind die Formeln ArL-1 , ArL-2, ArL-3 und ArL-4 besonders bevorzugt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist k gleich 0. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist k gleich 1 .
Bevorzugte Gruppen Ar1 und Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Phenanthren, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist. Bevorzugt sind Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Kombinationen von 2 bis 4 Gruppen, die abgeleitet sind von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Phenanthren, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar1 und Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Benzo-kondensiertes Dibenzofuranyl, Benzo-kondensiertes Dibenzothiophenyl, und mit einer Gruppe gewählt aus Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl und Triazinyl substituiertes Phenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R4 substituiert sind.
Ar1 und Ar2 sind bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus den folgenden Formeln:
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
wobei die gestrichelte Linie die Bindung an das Stickstoffatom darstellt und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeigten Positionen mit Resten R4 substituiert sein können, und bevorzugt in den unsubstituiert gezeigten Positionen nur H aufweisen. Bevorzugt sind Ar3 und Ar4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar3 und Ar4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Benzo- kondensiertes Dibenzofuranyl, Benzo-kondensiertes Dibenzothiophenyl, mit einer Gruppe gewählt aus Naphthyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl und Triazinyl substituiertes Phenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R5 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt sind Ar3 und Ar4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, Triphenylenyl und Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R5 substituiert sind.
Ar3 und Ar4 sind bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus den oben gezeigten Formeln (Ar1-1 ) bis (Ar1 -276), wobei die gestrichelte Linie die Bindung an das Stickstoffatom darstellt und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeigten Positionen mit Resten R5 substituiert sein können, und bevorzugt in den unsubstituiert gezeigten Positionen nur H aufweisen.
Die mindestens eine Gruppe gewählt aus Gruppen Ar3 und Ar4, die gewählt sein muss aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, ist bevorzugt gewählt aus Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, Triphenylenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind, besonders bevorzugt gewählt aus Naphthyl, Phenanthrenyl, und Fluoranthenyl, die mit Resten R5 substituiert sind, am stärksten bevorzugt Naphthyl, das mit Resten R5 substituiert ist. Reste R5 sind in diesen Fällen bevorzugt gewählt aus H, D, Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind, wobei R6 in diesem Fall bevorzugt H oder D ist.
Besonders bevorzugt ist die mindestens eine Gruppe gewählt aus Gruppen Ar3 und Ar4, die gewählt sein muss aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln:
Figure imgf000039_0001
wobei die auftretenden Variablen wie oben definiert sind und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen, und wobei die gestrichelte Linie die Bindung der Gruppe Ar3 beziehungsweise Ar4 an den Rest der Verbindung ist.
Wenn Ar3 und Ar4 jeweils gleich Naphthyl sind, das mit Resten R5 substituiert ist, ist bevorzugt mindestens ein Index gewählt aus Indices m und n größer als 0.
Bevorzugt ist im Fall n=0, dass Ar4 nicht gewählt ist aus Naphthyl, das mit Resten R5 substituiert ist, und Phenanthrenyl, das mit Resten R5 substituiert ist. Bevorzugt ist im Fall k=0, dass Ar4 nicht gewählt ist aus Naphthyl, das mit Resten R5 substituiert ist, und Phenanthrenyl, das mit Resten R5 substituiert ist. Weiterhin ist es besonders bevorzugt, dass Ar4 nicht gewählt ist aus Naphthyl, das mit Resten R5 substituiert ist, und Phenanthrenyl, das mit Resten R5 substituiert ist.
Bevorzugt ist im Fall n=0, dass Ar4 gewählt ist aus Phenyl, Anthracenyl, Fluoranthenyl, und Triphenylenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind, insbesondere dass Ar4 gleich Phenyl ist, das mit Resten R5 substituiert ist. Bevorzugt ist im Fall k=0, dass Ar4 gewählt ist aus Phenyl, Anthracenyl, Fluoranthenyl, und Triphenylenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind, insbesondere dass Ar4 gleich Phenyl ist, das mit Resten R5 substituiert ist. Weiterhin ist es besonders bevorzugt, dass Ar4 gewählt ist aus Phenyl, Anthracenyl, Fluoranthenyl, und Triphenylenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind, insbesondere dass Ar4 gleich Phenyl ist, das mit Resten R5 substituiert ist.
R1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, und verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen; wobei die genannten Alkylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -0-, - S-, -C(= 0)0- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R1 ist besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen; wobei die genannten Alkylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H und D.
R2, R3 und R5 sind bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R2, R3 und R5 sind besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
R4 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R4 ist besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
Bevorzugt ist R6 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R7)3, N(R7)2, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R7C=CR7-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -NR7-, -0-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR7- ersetzt sein können. R6 ist besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind. Am stärksten bevorzugt ist R6 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H und D.
Bevorzugt sind Gruppen R1, R2, R3, R4 und R5 , insbesondere Gruppen R1, R2 und R5, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus den folgenden Gruppen
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Die Verbindung der Formel (I) entspricht bevorzugt einer der folgenden
Formeln (l-A) bis (A-D)
Figure imgf000052_0002
wobei die auftretenden Variablen definiert sind wie für Formel (I) und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen. Die numerischen Indices, beispielsweise 2 und 4 bei den Gruppen R1 in Formel (l-B), bedeuten dabei, dass in dem Fall 2 bzw. 4 Gruppen R1 an den betreffenden Ring gebunden vorliegen, entsprechend der Zahl der unsubstituiert gezeichneten Positionen an diesem Ring.
In den weiteren Ausführungsformen dieser Anmeldung auftretende numerische Indices haben dieselbe Bedeutung.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formeln (l-A) bis (l-D) sind die folgenden Formeln:
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
wobei die auftretenden Variablen definiert sind wie für Formel (I) und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (l-A) entsprechen weiterhin den folgenden Formeln:
Figure imgf000055_0001
wobei Ark gewählt ist aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind; und wobei Ar3 und Ar4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind; wobei die sonstigen auftretenden Variablen definiert sind wie für Formel (I) und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen. Ark ist bevorzugt gewählt aus Naphthyl, Phenanthrenyl, Anthracenyl, Chrysenyl, Pyrenyl und Fluoranthenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind.
Insbesondere bevorzugt ist Ark gewählt aus den Gruppen der Formeln (Ark- 1 ) bis (Ark-6), wie oben definiert, wobei die auftretenden Variablen wie oben definiert sind und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen, und wobei die gestrichelte Linie die Bindung der Gruppe Ark an den Rest der Verbindung ist.
Unter den oben genannten Formeln (l-A-a) bis (l-A-d) sind die Formeln (l-A- a) (l-A-b) und (l-A-d) besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt ist die Formel (l-A-a).
Besonders bevorzugt sind die folgenden Formeln:
Figure imgf000056_0001
5
Figure imgf000057_0001
30 5
Figure imgf000058_0001
30
Figure imgf000059_0001
wobei Ark gewählt ist aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, bevorzugt gewählt ist aus den Formeln (Ark-1 ) bis (Ark-6), wie oben definiert, und wobei die sonstigen auftretenden Variablen definiert sind wie für Formel (I) und bevorzugt ihren bevorzugten Ausführungsformen entsprechen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist k in einer der oben genannten Formeln gleich 0. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist k =1 und ArL ist eine Phenylgruppe, die mit Resten R3 substituiert ist.
Bevorzugt unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (l-A-a-1 ), (l-A-a-2), (l-A-a-4), (l-A-b-1 ) bis (l-A-b-4), (l-A-c-1 ), (l-A-c-2), (l-A-d-1 ) und (l-A-d-2).
Bevorzugt unter den oben genannten Formeln sind ebenfalls die Formeln (l-A-a-1 ), (l-A-a-2), (l-A-a-4), (l-A-b-1 ), l-A-b-2), (l-A-b-4), (l-A-d-1 ) und (l-A- d-2). Weitere bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen der Formel (I) entsprechen den folgenden Formeln:
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
wobei die Gruppen „An“ in obenstehenden Formeln jeweils Ar1 und Ar2 wie oben definiert entsprechen, und wobei „R1“ R5 wie oben definiert entspricht. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gelten für die Verbindungen der Formel (I) die folgenden Ausführungsformen der Variablen in Kombination miteinander:
- Z1 ist gleich CR1, und Einheiten können nicht durch Einheiten
Figure imgf000063_0001
der Formeln (Z-1 ) bis (Z-6) ersetzt sein;
- Ar1 und Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Benzo-kondensiertes Dibenzofuranyl, Benzo- kondensiertes Dibenzothiophenyl, und mit einer Gruppe gewählt aus Naphthyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl und Triazinyl substituiertes Phenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R4 substituiert sind;
- Ar3 und Ar4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Benzo- kondensiertes Dibenzofuranyl, Benzo-kondensiertes Dibenzothiophenyl, mit einer Gruppe gewählt aus Naphthyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl und Triazinyl substituiertes Phenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R5 substituiert sind; wobei mindestens eine Gruppe gewählt aus den Gruppen Ar3 und Ar4 gewählt sein muss aus Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, und Triphenylenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind; ArL ist gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R3 substituiert sind;
- R1 ist gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen; wobei die genannten Alkylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind;
- R2, R3, R5 sind gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind;
- R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind;
- R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H und D;
- m ist gleich 0 oder 1 ;
- n ist gleich 0 oder 1 .
Allgemein ist es bevorzugt, dass gemäß der vorliegenden Anmeldung offenbarte bevorzugte Ausführungsformen miteinander kombiniert werden, auch wenn dies in der oben genannten Kombination von bevorzugten Ausführungsformen nicht explizit so aufgeführt ist. Bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen gemäß Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000065_0001
5
30
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung können mittels den im Folgenden beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden. Der Fachmann kann die gezeigten Syntheseverfahren im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens abwandeln und anpassen, um weitere anmeldungsgemäße Verbindungen zu erhalten.
Gemäß dem in Schema 1 gezeigten Verfahren kann ausgehend von einem mit zwei reaktiven Gruppen substituierten Aryl-Phenyl-Derivat in einer Suzuki-Kupplung ein kettenförmiges Tris-Aryl-Derivat hergestellt werden, das in einer Position ortho zu der neu gebildeten Phenyl-Aryl-Bindung mit einer reaktiven Gruppe substituiert ist.
Figure imgf000069_0001
In einem folgenden Schritt kann, wie in Schema 2 gezeigt, eine Hartwig- Buchwald-Kupplung erfolgen, durch die eine Aminogruppe in das Molekül eingeführt wird, in der Position der reaktiven Gruppe. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k=0 ist.
Figure imgf000069_0002
Alternativ kann in einem folgenden Schritt, wie in Schema 3 gezeigt, eine Suzuki-Kupplung in der Position der reaktiven Gruppe erfolgen, durch die ein aromatisches Ringsystem, das eine Aminogruppe enthält, in das Molekül eingeführt wird. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k >0 ist.
Figure imgf000070_0001
Die Definitionen der variablen Gruppen in den oben gezeigten Schemata sind dabei wie folgt:
Z = N oder CR
R = H oder organischer Rest
Q1, Q2 = reaktive Gruppe
Ar, Ara und Arb = optional substituierter Aromat oder Heteroaromat
Die in den obenstehenden Verfahrensschritten gezeigten Verbindungen können weitere Substituenten aufweisen.
Alternativ zu den in Schritt von Schema 1 gebildeten Verbindungen können im Schritt der Schemata 2 und 3 auch kommerziell erhältliche Verbindungen eingesetzt werden, die die entsprechenden chemischen Strukturen des Edukts der Schemata 2 bzw. 3 aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes, kettenförmiges Tris-Aryl-Derivat entweder a) in einer Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt wird, der eine Bor enthaltende Gruppe aufweist und eine Aminogruppe aufweist.
Die reaktive Gruppe ist dabei bevorzugt gewählt aus CI, Br und I, besonders bevorzugt aus Br und I. Die Kupplungsreaktion in der Reaktion unter a) ist bevorzugt eine Hartwig-Buchwald-Kupplungsreaktion. Die Kupplungsreaktion unter b) ist bevorzugt eine Suzuki-Kupplungsreaktion.
Bevorzugt wird das mit einer reaktiven Gruppe substituierte, kettenförmige Tris-Aryl-Derivat ausgehend von einem mit zwei reaktiven Gruppen substituierten Aryl-Phenyl-Derivat mittels einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einer Aryl-Boronsäureverbindung hergestellt.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette.
Weitere Offenbarung betreffend Oligomere, Polymere oder Dendrimere findet sich auf S. 49, Z. 26 - S. 51 , Z. 17 der WO 2020/109434 A1 . Die Offenbarung dieser Textstellen wird hiermit vollständig durch Zitierung in die vorliegende Anmeldung mit einbezogen.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, alpha-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt.
Die Verbindung gemäß Formel (I) eignet sich für den Einsatz in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED). Abhängig von der Substitution kann die Verbindung der Formel (I) in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung als lochtransportierendes Material in einer lochtransportierenden Schicht und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht, besonders bevorzugt in Kombination mit einem phosphoreszierenden Emitter. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.
Besonders bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung enthalten ist, welche mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung, gewählt aus lochtransportierenden und emittierenden Schichten, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält.
Unter einer lochtransportierenden Schicht werden dabei alle Schichten verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht angeordnet sind, bevorzugt Lochinjektionsschicht, Lochtransportschicht, und Elektronenblockierschicht. Unter eine Lochinjektionsschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die direkt an die Anode angrenzt. Unter einer Lochtransportschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt, aber nicht direkt an die Anode angrenzt, bevorzugt auch nicht direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Unter einer Elektronenblockierschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt und direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Eine Elektronenblockierschicht weist bevorzugt ein energetisch hoch liegendes LUMO auf und hält dadurch Elektronen von Austritt aus der emittierenden Schicht ab.
Außer Kathode, Anode und emittierender Schicht kann die elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die Abfolge der Schichten der elektronischen Vorrichtung ist bevorzugt wie folgt:
-Anode-
-Lochinjektionsschicht- -Lochtransportschicht- -optional weitere Lochtransportschichten- -emittierende Schicht-
-optional Lochblockierschicht- -Elektronentransportschicht- -Elektroneninjektionsschicht- -Kathode-
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues, grünes, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei jeweils eine der drei Schichten blaue, jeweils eine der drei Schichten grüne und jeweils eine der drei Schichten orangefarbene oder rote Emission zeigt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in einer lochtransportierenden Schicht oder in der emittierenden Schicht vorhanden. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I) als Lochtransportmatenal verwendet wird. Dabei kann die emittierende Schicht eine fluoreszierende emittierende Schicht sein, oder sie kann eine phosphoreszierende emittierende Schicht sein. Bevorzugt ist die emittierende Schicht eine blau fluoreszierende Schicht oder eine grün phosphoreszierende Schicht.
Wenn die Vorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) eine phosphoreszierende emittierende Schicht enthält, ist es bevorzugt, dass diese Schicht zwei oder mehr, bevorzugt genau zwei, verschiedene Matrixmaterialien enthält (mixed-Matrix-System). Bevorzugte Ausführungsformen von mixed-Matrix-Systemen sind weiter unten näher beschrieben.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmatenal in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) zusätzlich eine oder mehrere weitere lochtransportierende Verbindungen. Diese weiteren lochtransportierenden Verbindungen sind bevorzugt gewählt aus Triarylamin-Verbindungen, besonders bevorzugt aus Mono- Triarylaminverbindungen. Ganz besonders bevorzugt sind sie gewählt aus den weiter unten angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von Lochtransportmatenalien. In der beschriebenen bevorzugten Ausführungsform sind die Verbindung der Formel (I) und die eine oder mehrere weiteren lochtransportierenden Verbindungen bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 10% vorhanden, besonders bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 20% vorhanden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p-Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können.
Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, h, Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re2O?, MoOs, WO3 und ReOs. Nochmals weiterhin bevorzugt sind Komplexe von Bismut in der Oxidationsstufe (III), insbesondere Bismut(lll)-Komplexe mit elektronenarmen Liganden, insbesondere Carboxylat-Liganden. Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden. Der p-Dotand liegt bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 10 % in der p-dotierten Schicht vor.
Bevorzugt sind als p-Dotanden weiterhin die explizit auf S. 86 - 87 der Offenlegungsschrift WO2021/156323A1 abgebildeten Verbindungen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist in der Vorrichtung eine Lochinjektionsschicht vorhanden, die einer der folgenden Ausführungsformen entspricht: a) sie enthält ein Triarylamin und einen p- Dotanden; oder b) sie enthält ein einzelnes elektronenarmes Material (Elektronenakzeptor). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform a) ist das Triarylamin ein Mono-Triarylamin, insbesondere eines der weiter unten genannten bevorzugten Triarylamin-Derivate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform b) ist das elektronenarme Material ein Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben.
Die Verbindung der Formel (I) kann in einer Lochinjektionsschicht, in einer Lochtransportschicht, und/oder in einer Elektronenblockierschicht der Vorrichtung enthalten sein. Wenn die Verbindung in einer Lochinjektionschicht oder in einer Lochtransportschicht vorliegt, ist sie bevorzugt p-dotiert, das heißt sie liegt gemischt mit einem p-Dotanden, wie oben beschrieben, in der Schicht vor.
Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (I) in einer Elektronenblockierschicht enthalten. Bevorzugt ist sie in diesem Fall nicht p-dotiert. Weiterhin bevorzugt liegt sie in diesem Fall bevorzugt als Einzelverbindung in der Schicht vor, ohne Beimischung einer weiteren Verbindung.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform liegt die Verbindung der Formel (I) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt. Die phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen sind dabei bevorzugt gewählt aus rot phosphoreszierenden und grün phosphoreszierenden Verbindungen.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix- Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, verwendet werden. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Bevorzugt ist weiterhin, wenn eines der Materialien gewählt ist aus Verbindungen mit großer Energiedifferenz zwischen HOMO und LIIMO (Wide-Bandgap-Materialien). Die Verbindung der Formel (I) stellt in einem mixed-Matrix-System bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Entsprechend ist, wenn die Verbindung der Formel (I) als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter in der emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt wird, eine zweite Matrixverbindung in der emittierenden Schicht vorhanden, die elektronentransportierende Eigenschaften aufweist. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 : 10 bis 1 : 1 und ganz besonders bevorzugt 1 : 4 bis 1 : 1 vorliegen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden im Fall von mixed- matrix-Systemen die zwei oder mehr Matrixmaterialien, die im mixed- Matrix-System enthalten sind, und von denen mindestens eine bevorzugt einer der Formeln (I) entspricht, als Mischung eingesetzt und durch Verdampfung aufgetragen.
Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Kom ponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen.
In den oben genannten Schichten der Vorrichtung werden bevorzugt die folgenden Materialklassen eingesetzt:
Phosphoreszierende Emitter:
Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Indium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Indium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Weitere Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitter sind in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000080_0001
5
Figure imgf000081_0001
30
Figure imgf000082_0001
5
30
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
Fluoreszierende Emitter:
Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysen- diamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, sowie Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind Benzoindenofluoren-Amine, Benzofluoren-Amine, erweiterte Benzoindenofluorene, Phenoxazine, und Fluoren-Derivate, die mit Furan- Einheiten oder mit Thiophen-Einheiten verbunden sind.
Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter:
Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2‘,7,7‘-Tetraphenyl- spirobifluoren), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene, der polypodalen Metallkomplexe, der lochleitenden Verbindungen, der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, und Sulfoxide; der Atropisomere, der Boronsäurederivate oder der Benzanthracene. Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter:
Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sind neben den Verbindungen der Formel (I) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Carbazol- derivate, Indolocarbazolderivate, Indenocarbazolderivate, Aza- carbazolderivate, bipolare Matrixmaterialien, Silane, Azaborole oder Boronester, Triazinderivate, Zinkkomplexe, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol- Derivate, Diazaphosphol-Derivate, überbrückte Carbazol-Derivate, Triphenylenderivate, oder Lactame.
Elektronentransportierende Materialien:
Geeignete elektronentransportierende Materialien sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik als Elektronentransportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alqs, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate.
Bevorzugte Elektronentransport- und Elektroneninjektionsmaterialien sind weiterhin die auf S. 73-75 der W02020/109434A1 explizit gezeigten Verbindungen. Lochtransportierende Materialien:
Weitere Verbindungen, die neben den Verbindungen der Formel (I) bevorzugt in lochtransportierenden Schichten der erfindungsgemäßen OLEDs eingesetzt werden, sind Indenofluorenamin-Derivate, Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate, Aminderivate mit kondensierten Aromaten, Monobenzoindenofluorenamine, Dibenzoindenofluorenamine, Spirobifluoren-Amine, Fluoren-Amine, Spiro-Dibenzopyran-Amine, Dihydroacridin-Derivate, Spirodibenzofurane und Spirodibenzothiophene, Phenanthren-Diarylamine, Spiro-Tribenzotropolone, Spirobifluorene mit meta-Phenyldiamingruppen, Spiro-Bisacridine, Xanthen-Diarylamine, und 9,10-Dihydroanthracen-Spiroverbindungen mit Diarylaminogruppen.
Bevorzugte lochtransportierende Verbindungen sind weiterhin die explizit auf S. 76-80 der W02020/109434A1 abgebildeten Verbindungen.
Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkalioder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2Ü, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10’5 mbar, bevorzugt kleiner 10’6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10’7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10’5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Die Vorrichtung wird nach Aufbringen der Schichten, je nach Anwendung, strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen.
Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen eingesetzt werden.
Beispiele
A) Synthesebeispiele
Synthese 3-bromo-4-[4-(naphthalen-1-yl)phenyl]-1,T-biphenyl 1a
Figure imgf000089_0001
16,5 g (66,5 mmol) [4-(Naphthalen-1 -yl)phenyl]boronsäure, 23,8 g (66,5 mmol) 3-bromo 4-iodo-1 ,1 '-biphenyl und 1 ,2 g (2 mmol) Bis(triphenylphosphine)Pd(ll) Chlorid und 23 g (167 mmol) Kaliumcarbonat werden in 520 mL Acetonitril und 220 mL Methanol suspendiert. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss wird abgesaugt und mit MeOH, Wasser und nochmal mit MeOH gewaschen. Der Rückstand wird durch Kristallisation mit MeOH gereinigt. Ausbeute: 25 g (85 % der Theorie), Reinheit nach GC-MS >94%.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000090_0001
92
9
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0002
Synthese von N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-N-{4-[4- (naphthalen-1-yl)phenyl]-[1,T-biphenyl]-3-yl}-9H-fluoren-2-amin 2a
Figure imgf000093_0001
N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amin (32,3 g, 75 mmol), 3-bromo-4-[4-(naphthalen-1 -yl)phenyl]-1 ,1 '-biphenyl, (29 g, 75 mmol) und Natrium tert-butylat (14,7 g, 150 mmol) werden in 350 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit tri- tertbutylphosphin (7,5 ml; 7,5 mmol, 1 M in Xylol) und 3,4 g (3,8 mmol) Pd2(dba)3 versetzt. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird abgekühlt und zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2SÜ4 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 23,9 g (42% d. Th).
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
co cn
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0002
Synthese von N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-{4-[4- (naphthalen-1-yl)phenyl]-[1,T-biphenyl]-3-yl}phenyl)-9H-fluoren-2-amin 3a
Figure imgf000099_0001
25.9 g (43 mmol) N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-N-[4- (4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-9H-fluoren-2-amin, 18,7 g (43 mmol) ), 3-bromo-4-[4-(naphthalen-1 -yl)phenyl]-1 ,1 '-biphenyl werden in 400 mL Dioxan und 13.7 g Caesiumfluorid (90 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 4.0 g (5.4 mmol) Palladium dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 80 mL Wasser gewaschen und anschließend zur trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 12,5 g (35 % d. Th).
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: 5
Figure imgf000100_0001
30 5
Figure imgf000101_0001
30
Figure imgf000102_0001
B) Device-Beispiele
Die anmeldungsgemäßen Verbindungen können in OLEDs mit dem folgenden Aufbau verwendet werden: Substrat I Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) / Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.
Der genaue Aufbau der OLEDs ist im Folgenden gezeigt. Als Material „HTM“ der HIL und der HTL wird ein Fluoren-Derivat verwendet. Als p- Dotand wird NDP-9 der Firma Novaled AG, Dresden, verwendet.
Die anmeldungsgemäßen Verbindungen können vorteilhaft in der EBL von grün phosphoreszierenden OLEDs eingesetzt werden, wie beispielhaft im Folgenden für die Verbindungen HTM-1 und HTM-2 gezeigt ist:
Figure imgf000103_0001
Dabei werden die folgenden Daten für die OLEDs erhalten, die die vorteilhafte Verwendung der Verbindungen zeigen:
Figure imgf000103_0002
In den folgenden Beispielen wird gezeigt, dass die anmeldungsgemäßen Verbindungen vorteilhaft in der EBL von blau fluoreszierenden OLEDs Verwendung finden können.
Figure imgf000104_0001
Dabei werden die folgenden Daten für die OLEDs erhalten, die die vorteilhafte Verwendung der Verbindungen zeigen:
Figure imgf000104_0002
Figure imgf000104_0003
5
Figure imgf000105_0001
30
Figure imgf000106_0001
Die folgenden Verbindungen HTM-3 bis HTM-8 können ebenfalls vorteilhaft in den obenstehenden Aufbauten eingesetzt werden, anstelle von HTM-1 und HTM-2, und liefern vergleichbare Device-Messergebnisse:
Figure imgf000106_0002
Figure imgf000107_0001
Die Verbindungen HTM-3 bis HTM-8 sind insbesondere zur Verwendung im oben gezeigten Aufbau der Beispiele 1 und 2, anstelle der Verbindung HTM-1 bzw. HTM-2, verwendbar und liefern vergleichbare Ergebnisse wie oben für die Verbindungen HTM-1 und HTM-2 gezeigt.

Claims

Ansprüche
1 . Verbindung gemäß einer Formel (I)
Figure imgf000108_0001
Formel (I) wobei für die auftretenden Variablen gilt:
Z1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus N und CR1; wobei die Einheit
Figure imgf000108_0002
durch eine Einheit gewählt aus Einheiten der folgenden Formeln
Figure imgf000108_0003
Figure imgf000109_0003
ersetzt sein kann, wobei die gestrichelten Bindungen in den Einheiten jeweils den Bindungen der Einheit
Figure imgf000109_0001
entsprechen, und wobei die
1
Variablen Z1 in der Einheit in diesen Fällen gleich C sind;
Figure imgf000109_0002
Ar0 ist gleich Phenylen, das mit Resten R2 substituiert ist;
Ar1 und Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind;
Ar3 und Ar4 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind; wobei gilt, dass mindestens eines von Ar3 und Ar4 gewählt ist aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind;
ArL ist gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6- , -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R2, R3 und R5 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste gewählt aus den Resten R2, R3 und R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)7, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R3 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7- , -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können; m ist 0, 1 , 2 oder 3; n ist 0, 1 , 2 oder 3; k ist 0 oder 1 .
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass alle
Gruppen Z1 gleich CR1 sind, und dass Einheiten
Figure imgf000112_0001
nicht durch Einheiten der Formeln (Z-1 ) bis (Z-6) ersetzt sein können.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Index m gleich 0 oder 1 ist.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Index n gleich 0 oder 1 ist.
5. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Index gewählt aus Indices m und n größer als 0 ist.
6. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Index k=0 ist, oder dass Index k=1 und ArL gleich Phenyl ist, das mit Resten R3 substituiert ist.
7. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ar3 und Ar4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl, Phenanthrenyl, Fluoranthenyl, Triphenylenyl und Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, wobei die Gruppen jeweils mit Resten R5 substituiert sind.
8. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Gruppe gewählt aus Gruppen Ar3 und Ar4, die gewählt sein muss aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, gewählt ist aus Gruppen der folgenden Formeln:
Figure imgf000113_0001
Figure imgf000114_0001
wobei die auftretenden Variablen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind, und wobei die gestrichelte Linie die Bindung der Gruppe Ar3 beziehungsweise Ar4 an den Rest der Verbindung ist.
9. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass
- R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, und verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen; wobei die genannten Alkylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkylgruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch - C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -0-, -S-, -C(=O)O- oder - C(=O)NR6- ersetzt sein können; und
- R2, R3 und R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus H, D, F, CN, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
10. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht
Figure imgf000115_0001
Figure imgf000116_0001
wobei die auftretenden Variablen definiert sind wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8.
11 . Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Ar4 gleich Phenyl ist, das mit Resten R5 substituiert ist.
12. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie einer der folgenden Formeln entspricht 5
Figure imgf000117_0001
30
Figure imgf000118_0001
Figure imgf000119_0001
wobei Ark gewählt ist aus Arylgruppen mit 10 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und wobei die sonstigen auftretenden Variablen definiert sind wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.
13. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes, kettenförmiges Tris-Aryl-Derivat entweder a) in einer Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt wird, der eine Bor enthaltende Gruppe aufweist und eine Aminogruppe aufweist.
14. Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in den Formeln mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
15. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 14, sowie mindestens ein Lösungsmittel.
16. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 14.
17. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist und Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht enthält, und dass die Verbindung in einer lochtransportierenden Schicht oder in einer emittierenden Schicht der Vorrichtung enthalten ist.
18. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in einer elektronischen Vorrichtung.
PCT/EP2023/069421 2022-07-15 2023-07-13 Materialien für elektronische vorrichtungen WO2024013275A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22185094 2022-07-15
EP22185094.4 2022-07-15
EP22190277 2022-08-12
EP22190277.8 2022-08-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024013275A1 true WO2024013275A1 (de) 2024-01-18

Family

ID=87245345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2023/069421 WO2024013275A1 (de) 2022-07-15 2023-07-13 Materialien für elektronische vorrichtungen

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2024013275A1 (de)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2020109434A1 (de) 2018-11-30 2020-06-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN111662188A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种以含有芘或者氮杂芘的三芳胺为核心的化合物及其应用
WO2021156323A1 (en) 2020-02-06 2021-08-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR20210152783A (ko) * 2020-06-09 2021-12-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN114014742A (zh) * 2021-11-01 2022-02-08 上海八亿时空先进材料有限公司 一种三芳基苯衍生物、发光材料、发光元件及消费型产品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2020109434A1 (de) 2018-11-30 2020-06-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN111662188A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 江苏三月光电科技有限公司 一种以含有芘或者氮杂芘的三芳胺为核心的化合物及其应用
WO2021156323A1 (en) 2020-02-06 2021-08-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR20210152783A (ko) * 2020-06-09 2021-12-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN114014742A (zh) * 2021-11-01 2022-02-08 上海八亿时空先进材料有限公司 一种三芳基苯衍生物、发光材料、发光元件及消费型产品

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B. M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3259330B1 (de) Materialien auf basis von spirobifluorenderivaten für elektronische vorrichtungen
WO2015131976A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3535240A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018069167A1 (de) Elektronische vorrichtung
WO2015086108A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2015049022A1 (de) Triarylamin-substituierte benzo[h]chinolin-derivate als materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021104749A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2020127145A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2020109524A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4225733A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2019048458A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2022096172A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021160898A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024013275A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024013276A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2022129117A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4423065A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4423073A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2024126322A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4423064A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023025971A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024002629A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4423063A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23741063

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1