JPH0689355B2 - Cleaning composition - Google Patents
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- JPH0689355B2 JPH0689355B2 JP61104417A JP10441786A JPH0689355B2 JP H0689355 B2 JPH0689355 B2 JP H0689355B2 JP 61104417 A JP61104417 A JP 61104417A JP 10441786 A JP10441786 A JP 10441786A JP H0689355 B2 JPH0689355 B2 JP H0689355B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はシャンプー、台所用洗剤等の洗浄剤組成物に関
し、さらに詳しくは、酵素を安定に配合した洗浄力を強
化した低刺激性洗浄剤組成物に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a detergent composition for shampoos, kitchen detergents and the like, and more particularly to a mild detergent composition containing an enzyme in a stable manner and having enhanced detergency.
発明の背景 低刺激性洗浄剤組成物は、手荒れ、肌荒れ、フケ、カユ
ミ等を抑える性質を有しているので、台所用洗剤、液体
全身洗浄剤、フケ取りシャンプー、ベビーシャンプー等
の基剤に適しているが、洗浄力が弱いという欠点があ
る。Background of the Invention Since the hypoallergenic detergent composition has the property of suppressing rough skin, rough skin, dandruff, itchiness, etc., it is suitable as a base for kitchen detergents, liquid systemic detergents, dandruff shampoos, baby shampoos, etc. It is suitable, but has the drawback of weak cleaning power.
このため酵素を配合して洗浄力を増強する試みが種々な
されている。通常、酵素はアニオン、カチオンまたは両
性界面活性剤が存在するとその活性が阻害されるため粉
剤、カプセル剤、顆粒剤等に加工したり、水溶性高分
子、緩衝溶液、特定の非イオン界面活性剤、難水溶性コ
ラーゲン剤などと併用して酵素活性の抑制を防止し、低
刺激性洗浄剤の洗浄力の増強を図っているが、費用がか
かったり、充分な洗浄力が得られなかったりして所期の
目的が達成されていない。For this reason, various attempts have been made to incorporate enzymes to enhance detergency. Usually, an enzyme inhibits its activity when an anion, cation or amphoteric surfactant is present, so it is processed into powders, capsules, granules, etc., water-soluble polymers, buffer solutions, specific nonionic surfactants. , Is used in combination with a poorly water-soluble collagen agent to prevent enzyme activity suppression and enhances the detergency of hypoallergenic detergents, but it is expensive and does not provide sufficient detergency. The intended purpose has not been achieved.
本発明者は、前記問題点を解決するため種々検討を重ね
た。その結果、特定のアニオン界面活性剤および特定の
酵素を配合した洗浄剤が酵素を失活させることなく、低
刺激性で洗浄力に優れた洗浄剤組成物を与えることを見
出し、本発明を完成するにいたった。The present inventor has made various studies in order to solve the above problems. As a result, they have found that a detergent containing a specific anionic surfactant and a specific enzyme does not inactivate the enzyme, and provides a detergent composition with low irritation and excellent detergency, thereby completing the present invention. Came to do.
発明の開示 本発明は、必須成分として、 （ａ）式〔Ｉ〕： 〔式中、R1は炭素数７〜18のアルキル基または炭素数７
〜18のアルケニル基;R2は水素、炭素数１〜10のアルキ
ル基または炭素数１〜10のアルケニル基；ただし、R1お
よびR2の炭素数の合計は７〜28;nは０〜20;Mはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、NH4またはアルカノールアミ
ンから誘導されるカチオンを意味する〕 で示されるアニオン界面活性剤１〜10重量％および （ｂ）リパーゼ、パンクレアチンおよびパパインからな
る群から選ばれる１種または２種以上の酵素 を配合してなることを特徴とする洗浄剤組成物を提供す
るものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention includes (a) formula [I]: [Wherein R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or 7 carbon atoms]
~ 18 alkenyl group; R 2 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms; provided that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 7 to 28; 20; M means a cation derived from an alkali metal, an alkaline earth metal, NH 4 or an alkanolamine], and 1 to 10% by weight of an anionic surfactant and (b) lipase, pancreatin and papain. The present invention provides a detergent composition comprising one or more enzymes selected from the group.
本発明洗浄剤組成物によれば、酵素活性を抑制せず洗浄
力に優れた低刺激性の洗浄剤組成物が得られる。According to the detergent composition of the present invention, a hypoallergenic detergent composition which does not inhibit enzyme activity and is excellent in detergency can be obtained.
つぎに、各種の界面活性剤にリパーゼを配合して調製し
た試料中でのリパーゼの安定性の評価を行なった結果を
示す。Next, the results of evaluation of the stability of lipase in samples prepared by blending lipase with various surfactants are shown.
用いた試料は常法に従って調製し、オクダおよびフジ
イ、ジャーナル・オブ・バイオケミストリー（J.Bioche
m），61,313〜319（1967）の方法により酵素活性を測定
した、抑制率は界面活性剤無添加の対照における酵素活
性を基準にして計算した。結果を第１図に示す。The samples used were prepared according to standard methods, and were used by Okuda and Fujii, Journal of Biochemistry (J. Bioche).
m), 61 , 313 to 319 (1967), the enzyme activity was measured, and the inhibition rate was calculated based on the enzyme activity in the control without addition of the surfactant. The results are shown in Fig. 1.
第１図から明らかなように、他の界面活性剤はリパーゼ
の酵素活性を抑制したが、式〔Ｉ〕の界面活性剤は酵素
活性の抑制作用を示さなかった。As is clear from FIG. 1, other surfactants suppressed the enzyme activity of lipase, but the surfactant of the formula [I] did not show the enzyme activity inhibitory effect.
つぎに、式〔Ｉ〕の界面活性剤および各種の界面活性剤
の種々の比率の組み合わせにリパーゼを配合して調製し
た試料中でのリパーゼの酵素活性の安定化の評価を行な
った結果を示す。Next, the results of evaluation of stabilization of the enzymatic activity of lipase in samples prepared by blending lipase in various ratio combinations of the surfactant of formula [I] and various surfactants are shown. .
用いた試料は常法に従って調製し、前記と同様の方法に
より酵素活性を測定した。結果を第２図に示す。The sample used was prepared according to a conventional method, and the enzyme activity was measured by the same method as described above. Results are shown in FIG.
第２図から明らかなように、リパーゼの酵素活性を抑制
する各種の界面活性剤に式〔Ｉ〕の界面活性剤を添加す
ると酵素活性抑制作用が減少または消滅することがわか
った。特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩に対する効果が大きいことが判明した。As is clear from FIG. 2, it was found that when the surfactant of the formula [I] is added to various surfactants which suppress the enzyme activity of lipase, the enzyme activity suppressing action is reduced or eliminated. In particular, it was found that the effect on polyoxyethylene alkyl ether sulfate was great.
かくして、本発明の洗浄剤組成物に用いる式〔Ｉ〕の界
面活性剤は、組成物全量に対して１〜10重量％の範囲で
配合される。用いるソフタノールは１種類でもよいが、
２種類以上を併用してもよい。配合量が１重量％より少
ないと充分な酵素安定化効果が得られず、また、10重量
％より多くても効果的には何ら変化しないが、高価とな
るため商業上好ましくない。なお、本発明に用いられる
式〔Ｉ〕の界面活性剤、例えば、特開昭56−43276号な
どにより公知のアニオン界面活性剤である。本発明の洗
浄剤組成物には、さらに他のアニオン界面活性剤を併用
してもよく、その場合には、式〔Ｉ〕の界面活性剤を用
いた界面活性剤全量の少なくとも10重量％以上配合しな
ければならない。配合量が10重量％より少ないと充分な
酵素安定化効果が得られない。Thus, the surfactant of the formula [I] used in the detergent composition of the present invention is blended in the range of 1 to 10% by weight based on the total amount of the composition. Only one type of softanol may be used,
You may use 2 or more types together. If the blending amount is less than 1% by weight, a sufficient enzyme stabilizing effect cannot be obtained, and if the blending amount is more than 10% by weight, no effective change occurs, but it is expensive and is not commercially preferred. The surfactant of the formula [I] used in the present invention is, for example, an anionic surfactant known from JP-A-56-43276. The detergent composition of the present invention may further contain other anionic surfactants. In that case, at least 10% by weight or more of the total amount of the surfactants of the formula [I] is used. Must be compounded. If the blending amount is less than 10% by weight, a sufficient enzyme stabilizing effect cannot be obtained.
酵素としては、リパーゼ、パンクレアチンおよびパパイ
ンからなる群から選ばれる１種または２種以上が用いら
れ、0.001〜５重量％、好ましくは0.01〜１重量％配合
される。配合量が0.001重量％より少ないと充分な洗浄
力が得られず、また、５重量％より多いと酵素活性の安
定性が悪くなる場合が生じるため好ましくない。As the enzyme, one kind or two or more kinds selected from the group consisting of lipase, pancreatin and papain is used, and 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight is blended. If the blending amount is less than 0.001% by weight, sufficient detergency cannot be obtained, and if it is more than 5% by weight, the stability of enzyme activity may deteriorate, which is not preferable.
さらに、本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて適当
な非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、防腐剤、薬
剤、色素、香料、水等を酵素活性を抑制せず洗浄力を損
なわない範囲で添加することができる。Furthermore, the detergent composition of the present invention has a suitable nonionic surfactant, amphoteric surfactant, preservative, drug, dye, perfume, water, etc. as necessary for detergency without suppressing enzyme activity. It can be added within a range that does not impair it.
本発明の洗浄剤組成物は常法に従って製造することがで
き、シャンプー、台所用洗剤、ペット用洗浄剤等の通常
の剤型とすることができる。The detergent composition of the present invention can be produced by a conventional method, and can be made into a usual dosage form such as shampoo, kitchen detergent, and pet detergent.
このようにして得られた本発明の洗浄剤組成物は、酵素
活性を抑制することなく、低刺激性で洗浄力に優れたも
のである。The detergent composition of the present invention obtained in this manner has low irritation and excellent detergency without inhibiting enzyme activity.
実施例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例１ つぎに処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Example 1 Next, a shampoo was prepared according to a conventional method according to the formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル） モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム （アルキルの炭素数20） ５ ポリオキシエチレン（POE:3モル） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム ５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ リパーゼ粉末 0.5 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例２ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium monoalkylsulfosuccinate (20 carbon atoms of alkyl) 5 Polyoxyethylene (POE: 3 mol) Sodium lauryl ether sulfate 5 Palm oil fatty acid diethanolamide 4 Lipase powder 0.5 Dye And preservative Trace amount of perfume 0.5 Purified water balance Example 2 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル） モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム （アルキルの炭素数20） ８ ラウリル硫酸ナトリウム ５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ パンクレアチン粉末 0.3 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例３ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium monoalkylsulfosuccinate (20 carbon atoms of alkyl) 8 Sodium lauryl sulfate 5 Coconut oil fatty acid diethanolamide 4 Pancreatin powder 0.3 Pigment and preservative Trace amount of perfume 0.5 Purified water balance Example 3 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル） モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム （アルキルの炭素数20） ５ α−オレフィン硫酸ナトリウム（オレフィンの炭素数1
2） ３ パパイン粉末 0.1 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例４ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium monoalkylsulfosuccinate (20 carbon atoms of alkyl) 5 Sodium α-olefin sulfate (1 carbon atom of olefin
2) 3 papain powder 0.1 Colorant and preservative Trace amount Fragrance 0.5 Purified water balance Example 4 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル）モノアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム（アルキルの炭素数20） ３ ２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン（アルキルの炭素数1
2） ５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ リパーゼ粉末 0.3 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例５ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium monoalkylsulfosuccinate (20 carbons of alkyl) 3 2-Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine (1 carbon of alkyl
2) 5 Coconut oil fatty acid diethanolamide 4 Lipase powder 0.3 Dye and preservative Trace amount Perfume 0.5 Purified water Remainder Example 5 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル）モノアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム（アルキルの炭素数20） ４ ラウロイルサルコシンナトリウム ４ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ パパイン粉末 0.05 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例６ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium monoalkylsulfosuccinate (20 carbon atoms of alkyl) 4 Sodium lauroyl sarcosine 4 Coconut oil fatty acid diethanolamide 4 Papain powder 0.05 Dye and preservative Trace amount of perfume 0.5 Purified water Residual implementation Example 6 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル）モルアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム（アルキルの炭素数20） ５ ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン４ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ パンクレアチン粉末 0.5 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例７ つぎの処方により、常法に従ってシャンプーを調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) mol Sodium alkylsulfosuccinate (20 carbon atoms of alkyl) 5 Lauroyl-L-glutamic acid triethanolamine 4 Coconut oil fatty acid diethanolamide 4 Pancreatin powder 0.5 Pigment and preservative Trace amount Fragrance 0.5 Purified water Remainder Example 7 A shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:3モル）ラウリルエーテル硫
酸ナトリウム ４ ラウリルスルホコハク酸ナトリウム ５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ リパーゼ粉末 0.5 色素および防腐剤 微量 香料 0.5 精製水 残部 実施例８ つぎの処方により、常法に従って台所用洗剤を調製し
た。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 3 mol) Sodium lauryl ether sulfate 4 Sodium lauryl sulfosuccinate 5 Coconut oil fatty acid diethanolamide 4 Lipase powder 0.5 Dye and preservative Trace fragrance 0.5 Purified water balance Example 8 According to the following formulation A kitchen detergent was prepared according to a conventional method.
成 分 重量％ ポリオキシエチレン（POE:7モル） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム ８ ラウリルベンゼン硫酸ナトリウム ５ パパイン粉末 0.5 色素および防腐剤 微量 香料 微量 精製水 残部 実施例９〜17および比較例１〜７ つぎに後記第１表および第２表に示す配合組成にて常法
により製造した洗浄剤組成物について、下記のごとく洗
浄力（人工汚染塗布法）ならびに皮膚および眼粘膜刺激
について評価を行なった結果を第１表および第２表に合
わせて示す。以下の表中の数値は全て重量％を意味す
る。Component Weight% Polyoxyethylene (POE: 7 mol) Sodium lauryl ether sulfate 8 Sodium laurylbenzene sulfate 5 Papain powder 0.5 Dye and preservative Trace amount Perfume Trace amount Purified water balance Examples 9 to 17 and Comparative Examples 1 to 7 With respect to the detergent composition produced by a conventional method with the compounding compositions shown in Tables 1 and 2, the following results were evaluated for detergency (artificial stain application method) and skin and eye mucous membrane irritation. It is shown together with Table 2 and Table 2. All numerical values in the table below mean% by weight.
（洗浄力） 人工汚染塗布法により、洗浄剤組成物0.5％水溶液を用
い、直接一定量の汚垢を付着させた布を洗浄し、結果を
つぎの基準： ○…良好 △…やや不良 ×…不良 により評価した。(Detergency) A 0.5% aqueous solution of a detergent composition was used to directly wash a cloth to which a certain amount of dirt had adhered, and the results were evaluated according to the following criteria: ○… Good △… Somewhat bad… It was evaluated by the defect.
（刺激性） ハートレー系白色モルモット６匹を用い、試料の50％水
溶液を被験物質としてモルモットの皮膚に塗布すること
により皮膚１次刺激試験を行ない、結果をつぎの基準： （−）…刺激を認めない （＋）…僅かに刺激を認める （＋＋）…明らかに刺激を認める により評価した。(Irritation) Six Hartley white guinea pigs were used to conduct a primary skin irritation test by applying a 50% aqueous solution of the sample as a test substance to the skin of guinea pigs, and the results were as follows: (-) ... Not recognized (+) ... Slight irritation is recognized (++) ... Clearly irritation was recognized.
また、白色家兎３羽を用い、試料原液0.1mlを眼瞼に投
与することにより眼粘膜刺激試験を行ない、結果をつぎ
の基準： （−）…刺激を認めない （＋）…僅かに刺激を認める （＋＋）…明らかに刺激を認める により評価した。In addition, an ocular mucosal irritation test was performed by using 0.1 ml of the sample stock solution into the eyelid using 3 white rabbits, and the results were as follows: (-) ... No irritation (+) ... Slight irritation Accepted (++) ... Evaluated by clearly recognizing irritation.
なお、酵素活性安定性に関しては、リパーゼについて
は、オクダおよびフジイ，ジャーナル・オブ・バイオケ
ミストリー（Okuda,H and Fujii,S,J.Biochem.）61,313
〜319（1967）の方法により、パンクレアチンについて
は、ディー・エム・ショットン，メソッズ・イン・エン
ザイモロジー（Shotton,D,M,Meth.Enzymol.）19,113〜1
40（1970）の方法により、パパインについては、タンパ
ク質をトリクロロ酢酸で加水分解した後、上清の紫外線
吸収を280nmにて測定することにより、つぎの基準： ○…良好 ×…不良 により評価した。Regarding the enzymatic activity stability, for lipases, Okuda and Fujii, Journal of Biochemistry (Okuda, H and Fujii, S , J.Biochem.) 61, 313
~ 319 (1967), for pancreatin, D. M. Shotton, Methods in Enzymology (Shotton, D, M, Meth.Enzymol.) 19 , 113-1
For papain according to the method of 40 (1970), the protein was hydrolyzed with trichloroacetic acid, and then the ultraviolet absorption of the supernatant was measured at 280 nm.
結果を第１表および第２表に示す。The results are shown in Tables 1 and 2.
第１表から明らかなように、式〔Ｉ〕の界面活性剤とと
もに特定の酵素を配合した本発明にもとずく実施例９〜
12は、酵素活性は安定化し、良好な洗浄力を示すが、特
定の酵素を欠く比較例１〜２は洗浄力が劣り、式〔Ｉ〕
の界面活性剤以外の界面活性剤に特定の酵素を配合した
比較例３は、酵素活性が抑制され良好な洗浄力を示さな
い。 As is clear from Table 1, Examples 9 to 9 according to the present invention in which a specific enzyme was blended with the surfactant of the formula [I].
No. 12 has stable enzyme activity and shows good detergency, but Comparative Examples 1 and 2 lacking a specific enzyme have poor detergency and have the formula [I].
Comparative Example 3 in which a specific enzyme is mixed with a surfactant other than the above-mentioned surfactant does not exhibit good detergency because the enzyme activity is suppressed.
第２表から明らかなように、式〔Ｉ〕の界面活性剤とと
もに特定の酵素を配合した本発明にもとずく実施例13〜
17は皮膚および眼粘膜に対して刺激性を有さず、かつ酵
素活性を安定化するが、式〔Ｉ〕の界面活性剤以外の界
面活剤剤に特定の酵素を配合した比較例４〜７のうち比
較例４および６は皮膚および眼粘膜に対して刺激性を有
し、かつ、酵素活性を抑制し、比較例７は眼粘膜に対し
て刺激性を有し、かつ、酵素活性を抑制し、比較例５は
皮膚および眼粘膜に対して刺激性を有さない酵素活性を
抑制する。 As is clear from Table 2, Examples 13 to 30 according to the present invention in which a specific enzyme was blended with the surfactant of the formula [I]
No. 17 has no irritation to the skin and eye mucous membrane and stabilizes the enzyme activity, but Comparative Example 4 in which a specific enzyme is mixed with a surfactant other than the surfactant of the formula [I]. Comparative Examples 4 and 6 of 7 have irritation to skin and ocular mucous membrane and suppress enzyme activity, and Comparative Example 7 has irritation to ocular mucosa and enzyme activity. Comparative Example 5 suppresses enzyme activity that is not irritating to skin and ocular mucosa.
第１図は、界面活性剤の酵素活性抑制作用を示すグラ
フ、第２図は、他の界面活性剤に式〔Ｉ〕の界面活性剤
を添加した場合の酵素活性抑制防止効果を示すグラフで
ある。FIG. 1 is a graph showing the enzyme activity-suppressing action of a surfactant, and FIG. 2 is a graph showing the enzyme activity-suppressing-preventing effect when a surfactant of the formula [I] is added to another surfactant. is there.
Claims (1)
〜18のアルケニル基;R2は水素、炭素数１〜10のアルキ
ル基または炭素数１〜10のアルケニル基；ただし、R1お
よびR2の炭素数の合計は７〜28;nは０〜20;Mはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、NH4またはアルカノールアミ
ンから誘導されるカチオンを意味する〕 で示されるアニオン界面活性剤１〜10重量％および、 （ｂ）リパーゼ、パンクレアチンおよびパパインからな
る群から選ばれる１種または２種以上の酵素 を配合してなることを特徴とする洗浄剤組成物。1. An (a) formula [I]: [Wherein R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or 7 carbon atoms]
~ 18 alkenyl group; R 2 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms; provided that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 7 to 28; 20; M means a cation derived from an alkali metal, an alkaline earth metal, NH 4 or an alkanolamine], and 1 to 10% by weight of an anionic surfactant represented by the formula (b) from lipase, pancreatin and papain. A cleaning composition comprising one or more enzymes selected from the group consisting of:
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