JP6891288B2 - Adhesive composition - Google Patents
Adhesive composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP6891288B2 JP6891288B2 JP2019546582A JP2019546582A JP6891288B2 JP 6891288 B2 JP6891288 B2 JP 6891288B2 JP 2019546582 A JP2019546582 A JP 2019546582A JP 2019546582 A JP2019546582 A JP 2019546582A JP 6891288 B2 JP6891288 B2 JP 6891288B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- elastic modulus
- adhesive composition
- pressure
- sensitive adhesive
- thermoplastic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 91
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 55
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 55
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 69
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 59
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 59
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 56
- -1 diene compound Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 41
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 14
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 13
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 13
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 9
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 5
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonane Chemical compound CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 3
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 2-Methylheptane Chemical compound CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C)C RJWUMFHQJJBBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpentane Chemical compound CCC(CC)CC AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMSWAIKSFDFLKN-UHFFFAOYSA-N Hexacosane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC HMSWAIKSFDFLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N isopentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)C KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJBFZKZYIPBBTO-UHFFFAOYSA-N isotetradecane Natural products CCCCCCCCCCCC(C)C CJBFZKZYIPBBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGEMCUOAMCILCP-UHFFFAOYSA-N isotridecane Natural products CCCCCCCCCCC(C)C HGEMCUOAMCILCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- OCWUCHKZAHTZAB-UHFFFAOYSA-N n-hexacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC OCWUCHKZAHTZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N nonadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 2
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 2
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIGVVZUWCLSUEI-UHFFFAOYSA-N tricosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC FIGVVZUWCLSUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N triptane Chemical compound CC(C)C(C)(C)C ZISSAWUMDACLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N (4-acetamidophenyl)arsenic Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([As])C=C1 XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical class C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- COPFWAGBXIWZNK-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(6-methylheptanoyloxy)propyl 6-methylheptanoate Chemical compound CC(C)CCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCC(C)C)COC(=O)CCCCC(C)C COPFWAGBXIWZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPJVCMIKUWSDR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-formylphenoxy)acetamide Chemical compound NC(=O)COC1=CC=C(C=O)C=C1 FLPJVCMIKUWSDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl salicylate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEXMKKGTQYQZCS-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)CC AEXMKKGTQYQZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3-Methylheptane Chemical compound CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n,n-dimethyl-3-nitrobenzenesulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTSHQAHKLUTGAR-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-5-methyloctane Chemical compound CCCC(C)C(CC)CCC DTSHQAHKLUTGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- BJQWYEJQWHSSCJ-UHFFFAOYSA-N Heptacosane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC BJQWYEJQWHSSCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N Palmitinsaeure-octylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000044822 Simmondsia californica Species 0.000 description 1
- 235000004433 Simmondsia californica Nutrition 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000010495 camellia oil Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940074979 cetyl palmitate Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940031578 diisopropyl adipate Drugs 0.000 description 1
- HOWGUJZVBDQJKV-UHFFFAOYSA-N docosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC HOWGUJZVBDQJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- GJQLBGWSDGMZKM-UHFFFAOYSA-N ethylhexyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CC)CCCCC GJQLBGWSDGMZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229940100608 glycol distearate Drugs 0.000 description 1
- 229960002389 glycol salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- IPMNAGMOJQBRJL-UHFFFAOYSA-N heptacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IPMNAGMOJQBRJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXDJXZJSCPSGGI-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid hexadecyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PXDJXZJSCPSGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJNUECKWDBNFJV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(CC)CCCC XJNUECKWDBNFJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020256 human milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004251 human milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QHMGJGNTMQDRQA-UHFFFAOYSA-N n-Dotriacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC QHMGJGNTMQDRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYURHZPYMFLWSH-UHFFFAOYSA-N n-octacosane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC ZYURHZPYMFLWSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N pentadecanethioic s-acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)=S LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N trimethyl pentane Natural products CCCCC(C)(C)C FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Description
本発明は、粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition.
粘着剤組成物は、加熱によって溶融された状態で、接着対象物である被着体に塗布し、溶融された粘着剤組成物を介して、被着体同士を接触させた状態で保持することにより、被着体同士を接着させるものである。このような粘着剤組成物は、例えば、段ボールや小箱等の包装分野、紙おむつや生理用品等の衛生材料分野、製本分野、合板分野、木工分野、自動車分野、家電分野、及び住宅分野等、様々な分野に用いられている。 The pressure-sensitive adhesive composition is applied to an adherend to be adhered in a state of being melted by heating, and the adherends are held in contact with each other via the melted pressure-sensitive adhesive composition. As a result, the adherends are adhered to each other. Such adhesive compositions include, for example, packaging fields such as corrugated cardboard and small boxes, sanitary material fields such as disposable diapers and sanitary products, bookbinding fields, plywood fields, woodworking fields, automobile fields, home appliances fields, and housing fields. It is used in various fields.
また、粘着剤組成物は、上述したように、加熱によって溶融された状態で用いられるので、溶剤を特に必要としない。このため、粘着剤組成物は、人体への安全性が高い接着剤として、例えば、衛生材料分野で好ましく用いられている。具体的には、生理用ナプキンや母乳パッド等の衛生材料は、下着類に粘着剤組成物で接着して使用される。また尿取りパッドは、基材となる使い捨ておむつに粘着剤組成物で接着して使用される。 Further, as described above, the pressure-sensitive adhesive composition is used in a state of being melted by heating, so that no solvent is particularly required. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably used as an adhesive having high safety to the human body, for example, in the field of sanitary materials. Specifically, sanitary materials such as sanitary napkins and breast milk pads are used by adhering them to underwear with an adhesive composition. The urine absorbing pad is used by adhering it to a disposable diaper as a base material with an adhesive composition.
これらの衛生材料は、使用時に下着や基材からずれることなく、位置決めされた箇所に確実に接着されている必要がある。衛生材料の接着は、衛生材料の所定箇所に接着層を形成しておき、衛生材料の使用時に前記接着層を、下着等の対象物に押し付けて衛生材料を接着する。接着層の形成には接着剤が通常使用されるが、衛生材料の製造段階での生産性も考慮し、熱可塑性ポリマーを主成分（ベースポリマー）として含む粘着剤組成物が汎用される。 These sanitary materials need to be securely adhered to the positioned location without shifting from the underwear or the base material during use. To bond the sanitary material, an adhesive layer is formed at a predetermined position of the sanitary material, and when the sanitary material is used, the adhesive layer is pressed against an object such as underwear to bond the sanitary material. An adhesive is usually used for forming an adhesive layer, but an adhesive composition containing a thermoplastic polymer as a main component (base polymer) is widely used in consideration of productivity at the manufacturing stage of sanitary materials.
上記の用途に適用される粘着剤組成物には、衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着する必要があることから、下着等の対象物との剥離強度が高いという特性を備えている必要がある。その一方で、衛生材料を使用した後には、粘着剤組成物が下着等の対象物から剥がれやすく、下着等の対象物に残存しないような特性を発揮する必要がある。 It is said that the pressure-sensitive adhesive composition applied to the above-mentioned applications has high peeling strength from the object such as underwear because it is necessary to surely adhere to the adhesive composition without being displaced from the object such as underwear when using a sanitary material. Must have characteristics. On the other hand, after using the sanitary material, it is necessary to exhibit the property that the pressure-sensitive adhesive composition is easily peeled off from the object such as underwear and does not remain on the object such as underwear.
粘着剤組成物の剥離強度を高め過ぎると、衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着されることが予想されるが、それでは粘着剤組成物が衛生材料から剥がれて下着等の対象物に残存する（以下、これを「糊残り」と呼ぶことがある）可能性が高くなる。 If the peel strength of the pressure-sensitive adhesive composition is increased too much, it is expected that the pressure-sensitive adhesive composition will be peeled off from the sanitary material and adhered to the underwear without being displaced from the object such as underwear when the sanitary material is used. There is a high possibility that it will remain on the object such as (hereinafter, this may be referred to as "glue residue").
また逆に、粘着剤組成物の剥離強度を低くし過ぎると、衛生材料の使用後に糊残りが低減されることが予想されるが、それでは衛生材料の使用時に衛生材料が下着等の対象物からずれたり簡単に剥がれる可能性がある。 On the contrary, if the peel strength of the pressure-sensitive adhesive composition is made too low, it is expected that the adhesive residue will be reduced after the use of the sanitary material. It may slip or easily come off.
特に、下着等の対象物に糊残りが生じることは、使用者の不快感をまねき、衛生材料としての商品価値を損なうことにもなりかねず、より高精度に糊残りが生じないような粘着剤組成物の実現が望まれている。 In particular, the occurrence of adhesive residue on an object such as underwear may cause discomfort to the user and impair the commercial value as a sanitary material, so that adhesive residue does not occur with higher accuracy. Realization of an agent composition is desired.
このような状況の下、衛生材料の使用時には下着等の対象物からずれることなく確実に接着できるとともに、衛生材料を使用した後には、粘着剤組成物が下着等の対象物から剥がれやすく、糊残りが生じないという特性を発揮させるための粘着剤組成物が様々提案されている。 Under such circumstances, when a sanitary material is used, it can be reliably adhered to an object such as underwear, and after the sanitary material is used, the adhesive composition is easily peeled off from the object such as underwear, and glue is used. Various pressure-sensitive adhesive compositions have been proposed for exhibiting the property that no residue is generated.
例えば特許文献１には、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である水素添加型熱可塑性ブロック共重合体、粘着付与樹脂、可塑剤を、所定の配合比率で含有するとともに、水素添加型熱可塑性ブロック共重合体のトルエン粘度（３０℃、１０重量％トルエン溶液）が１００〜２６００ｍＰａ・ｓであるホットメルト接着剤が提案されている。 For example, Patent Document 1 contains a hydrogenated thermoplastic block copolymer, a tackifier resin, and a plasticizer, which are copolymers of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, in a predetermined blending ratio. , A hot melt adhesive having a toluene viscosity (30 ° C., 10 wt% toluene solution) of a hydrogenated thermoplastic block copolymer of 100 to 2600 mPa · s has been proposed.
また特許文献２には、約３５重量％を超えるスチレン含有量を有する、約５〜約４０重量パーセントの実質的に線状のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体；約２〜約３０重量パーセントのエンドブロック樹脂；約２０〜約７０重量パーセントの粘着付与剤；約０〜約２５重量パーセントの相溶性非官能化ブロック共重合体；約０〜約３０重量パーセントの油；及び約０〜約４重量パーセントの酸化防止剤：の混合物を含み、粘着塗布剤がブロック共重合体よりも多い量で存在し、接着剤が３２５°Ｆで１００００ｃＰ未満の粘度を有するように、成分が合計で組成物の１００重量％となる、ホットメルト接着剤組成物が提案されている。 Also in Patent Document 2 is a substantially linear styrene-butadiene-styrene block copolymer of about 5 to about 40 weight percent with a styrene content greater than about 35 weight percent; about 2 to about 30 weight percent. End block resin; about 20 to about 70 weight percent tackifier; about 0 to about 25 weight percent compatible defunctional block copolymer; about 0 to about 30 weight percent oil; and about 0 to about 0 to about. Including a mixture of 4 weight percent antioxidants: the total composition of the components such that the adhesive coating is present in greater amounts than the block copolymer and the adhesive has a viscosity of less than 10000 cP at 325 ° F. Hot melt adhesive compositions have been proposed that are 100% by weight of the material.
更に特許文献３には、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体及びα−メチルスチレン系樹脂を有するホットメルト接着剤であって、５０℃で、角速度１０ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８．０×１０３Ｐａ〜５．０×１０４Ｐａであるホットメルト接着剤が提案されている。Further, Patent Document 3 describes a hot melt adhesive having a thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound and an α-methylstyrene resin at 50 ° C. A hot melt adhesive having a storage elastic coefficient G'at an angular velocity of 10 rad / s of 8.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 4 Pa has been proposed.
特許文献１の技術では、水素添加型熱可塑性ブロック共重合体を基本成分として含んでおり、この成分を含む粘着剤組成物では、下着等の対象物との剥離強度を十分に高めることができず、衛生材料の使用時に吸着性部材が下着等の対象物からずれやすいという問題がある。吸着性部材の下着等からのずれを防止するためには、衛生材料により多くの粘着剤組成物を塗工する必要がある。 In the technique of Patent Document 1, a hydrogenated thermoplastic block copolymer is contained as a basic component, and the pressure-sensitive adhesive composition containing this component can sufficiently increase the peel strength from an object such as underwear. However, there is a problem that the adsorptive member is easily displaced from the object such as underwear when the sanitary material is used. In order to prevent the adsorptive member from slipping from the underwear or the like, it is necessary to apply more pressure-sensitive adhesive composition to the sanitary material.
特許文献２の技術では、線状のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を基本成分として含ませることによって、水素添加型熱可塑性ブロック共重合体を用いる場合のように、吸着性部材が下着等の対象物からずれ易いという問題は回避できる。しかしながら、この技術では、他の成分の影響によって衛生材料の剥離強度が却って高くなり過ぎる傾向がある。その結果、使用後に衛生材料を剥離したときに、糊残りが発生しやすいという問題がある。 In the technique of Patent Document 2, by including a linear styrene-butadiene-styrene block copolymer as a basic component, the adsorptive member is an undergarment or the like, as in the case of using a hydrogenated thermoplastic block copolymer. It is possible to avoid the problem that the object is easily displaced from the object. However, in this technique, the peel strength of the sanitary material tends to be too high due to the influence of other components. As a result, there is a problem that adhesive residue is likely to occur when the sanitary material is peeled off after use.
これらの技術では、（ａ）衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着されていること、及び（ｂ）衛生材料を使用した後には、下着等の対象物から剥がれやすく、下着等の対象物に残存しない、という両特性を満足させることはできない。すなわち、成分組成を調整するだけでは、上記（ａ）、（ｂ）の両特性を満足できる程度に剥離強度を適切な範囲に調整することは困難な状況である。 With these technologies, (a) the adhesive is securely adhered to the object such as underwear when using the sanitary material, and (b) it is easily peeled off from the object such as underwear after using the sanitary material. It is not possible to satisfy both characteristics of not remaining on an object such as underwear. That is, it is difficult to adjust the peel strength within an appropriate range to the extent that both the above-mentioned characteristics (a) and (b) can be satisfied only by adjusting the component composition.
一方、特許文献３の技術では、「５０℃で、角速度１０ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率Ｇ’が８．０×１０３Ｐａ〜５．０×１０４Ｐａである」という要件を満足させることによって、上記（ａ）、（ｂ）の両特性を満足できることが示唆されている。On the other hand, the technique of Patent Document 3 satisfies the requirement that "the storage elastic modulus G'at 50 ° C. and an angular velocity of 10 rad / s is 8.0 x 10 3 Pa to 5.0 x 10 4 Pa". It is suggested that both of the above characteristics (a) and (b) can be satisfied.
しかしながら、ある一定の条件下での貯蔵弾性率Ｇ’を規定するだけでは、上記（ａ）、（ｂ）の両特性を必ずしも満足できるとはいえず、上記（ａ）、（ｂ）の両特性をより確実に満足できることが望まれる。またこの技術では、α−メチルスチレン系樹脂（以下、「αＭｅＳｔ樹脂」と呼ぶ）を必須成分として含んでおり、強い臭気を発生する物質であるので、このような物質を含むホットメルト接着剤を用いた衛生材料は、衛生材料の使用者に不快感を与える。 However, it cannot always be said that both the above-mentioned characteristics (a) and (b) can be satisfied only by defining the storage elastic modulus G'under a certain condition, and both of the above-mentioned (a) and (b). It is desired that the characteristics can be satisfied more reliably. Further, in this technology, α-methylstyrene resin (hereinafter referred to as “αMeSt resin”) is contained as an essential component, and it is a substance that generates a strong odor. Therefore, a hot melt adhesive containing such a substance is used. The sanitary material used causes discomfort to the user of the sanitary material.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、衛生材料の使用者に不快感を与えることなく、衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着され、及び衛生材料を使用した後には、下着等の対象物から剥がれやすく、粘着剤組成物が下着等の対象物に残存しない、という両特性を満足し得る粘着剤組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to ensure that the user of the sanitary material does not feel uncomfortable and does not deviate from the object such as underwear when the sanitary material is used. To provide a pressure-sensitive adhesive composition that can satisfy both of the characteristics that it is easily peeled off from an object such as underwear after being adhered and a sanitary material is used, and the pressure-sensitive adhesive composition does not remain on the object such as underwear. It is in.
すなわち、本発明の一局面に係る粘着剤組成物は、熱可塑性ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤組成物であって、α−メチルスチレン系樹脂を含まず、且つ、温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上、及び温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上、の少なくともいずれかを満足するとともに、温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下、及び温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下、の少なくともいずれかを満足することを特徴とする。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a thermoplastic polymer as a base polymer, does not contain an α-methylstyrene resin, and has a temperature of 40 ° C. and a frequency of: Satisfying at least one of a storage elastic modulus G'at 0.1 Hz of 20000 Pa or more, a temperature of 40 ° C., and a loss elastic modulus G'at frequency: 0.1 Hz of 4300 Pa or more, and a temperature of 40 ° C. The storage elastic modulus G'at a frequency of 1 Hz is 32000 Pa or less, and the loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz is 11000 Pa or less.
上記（ａ）の特性を満足させるためには、衛生材料の使用時に下着等の対象物との剥離強度（以下、この強度を「初期粘着力」と呼ぶことがある）が高くする必要がある。この初期粘着力を高めるためには、対象物に対する濡れ性を上げること、すなわち粘着剤組成物に柔軟性があることが必要である。また糊残りが生じないようにするためには、衛生材料を剥離する際に、粘着剤組成物が「糊伸び」しないこと、すなわち接着剤の粘着力よりも高い凝集力があることが必要である。 In order to satisfy the above-mentioned property (a), it is necessary to increase the peel strength (hereinafter, this strength may be referred to as "initial adhesive strength") from an object such as underwear when using a sanitary material. .. In order to increase this initial adhesive force, it is necessary to increase the wettability with respect to the object, that is, the pressure-sensitive adhesive composition needs to be flexible. Further, in order to prevent adhesive residue, it is necessary that the adhesive composition does not "stretch" when peeling off the sanitary material, that is, it has a cohesive force higher than the adhesive force of the adhesive. is there.
これまで提案されている粘着剤組成物は、熱可塑性ポリマー、粘着付与樹脂及び軟化剤（若しくは可塑剤）を基本成分として含み、これらの含有量を適切に調整することによって、上記（ａ）、（ｂ）の両特性を満足させるという観点から検討されてきた。 The pressure-sensitive adhesive compositions proposed so far contain a thermoplastic polymer, a pressure-imparting resin, and a softening agent (or a plasticizer) as basic components, and by appropriately adjusting the contents thereof, the above (a), It has been studied from the viewpoint of satisfying both characteristics of (b).
本発明者らは、物質の動的弾性率を評価する指標として知られている貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’に着目し、これらが上記特性に与える影響について検討した。 The present inventors focused on the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″, which are known as indexes for evaluating the dynamic elastic modulus of a substance, and examined the influence of these on the above-mentioned characteristics.
貯蔵弾性率Ｇ’は、物質の変形を元に戻そうとする力の指標となるものであり、損失弾性率Ｇ’’は物質の変形を抑制しようとする力の指標となるものであり、これらの指標が、上記「凝集力」や「柔軟性」に対する影響について検討した。なお、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−１：１９９８に規定されている。 The storage elastic modulus G'is an index of the force trying to restore the deformation of the substance, and the loss elastic modulus G'' is the index of the force trying to suppress the deformation of the substance. The effects of these indicators on the above-mentioned "cohesive force" and "flexibility" were examined. The storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ are defined in JIS K 7244-1: 1998.
上記貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’は、測定温度や測定周波数によっても、その数値が異なり、上記「凝集力」や「柔軟性」に対する影響が明らかになる測定条件（温度、周波数）について検索した。その結果、測定周波数が低周波となる領域では、貯蔵弾性率Ｇ’や損失弾性率Ｇ’’と、上記「凝集力」や「柔軟性」とに明らかな相関々係が認められることが判明した。 The storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'have different values depending on the measurement temperature and the measurement frequency, and the measurement conditions (temperature, frequency) in which the influence on the "cohesive force" and "flexibility" becomes clear. ) Was searched. As a result, it was found that in the region where the measurement frequency is low, a clear correlation is observed between the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'and the above-mentioned "cohesive force" and "flexibility". did.
そして、更に鋭意研究を重ねた結果、上記貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’が、下記（ｉ）、（ｉｉ）の少なくともいずれかを満足すれば、糊残りが生じなくなること、及び下記（ｉｉｉ）、（ｉｖ）の少なくともいずれかを満足すれば、初期粘着力が所定の基準を満足できることを見出し、当該知見に基づいて本発明を完成した。
（ｉ）温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上
（ｉｉ）温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上
（ｉｉｉ）温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下
（ｉｖ）温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下As a result of further diligent research, if the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'satisfy at least one of the following (i) and (ii), no adhesive residue will be generated. It was found that the initial adhesive strength could satisfy a predetermined standard if at least one of the following (iii) and (iv) was satisfied, and the present invention was completed based on the finding.
(I) Storage elastic modulus G'at temperature: 40 ° C. and frequency: 0.1 Hz is 20000 Pa or more (ii) Loss elastic modulus G'at temperature: 40 ° C. and frequency: 0.1 Hz is 4300 Pa or more (iii) Storage elastic modulus G'at temperature: 40 ° C., frequency: 1 Hz is 32000 Pa or less (iv) Temperature: 40 ° C., loss elastic modulus G'at frequency: 1 Hz is 11000 Pa or less.
なお、貯蔵弾性率Ｇ’や損失弾性率Ｇ’’の上限［（ｉ）及び（ｉｉ）の場合］や下限［（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の場合］については、何ら限定するものではないが、概ね下記の通りである。 The upper limit [in the case of (i) and (ii)] and the lower limit [in the case of (iii) and (iv)] of the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'are not limited in any way. , Generally as follows.
周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい上限：５００００Ｐａ以下
周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’の好ましい上限：７０００Ｐａ以下
周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい下限：１００００Ｐａ以上
周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’の好ましい下限：５０００Ｐａ以上Frequency: Preferred upper limit of storage elastic modulus G'at 0.1 Hz: 50,000 Pa or less Frequency: Preferred upper limit of loss elastic modulus G'at 0.1 Hz: 7000 Pa or less Frequency: Preferred lower limit of storage elastic modulus G'at 1 Hz : 10000 Pa or more Frequency: Preferred lower limit of loss elastic modulus G'' at 1 Hz: 5000 Pa or more
上記のような構成によれば、（ａ）衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着されていること、及び、（ｂ）衛生材料を使用した後には、下着等の対象物から剥がれやすく、下着等の対象物に残存しないこと、という両特性を満足させる粘着剤組成物を得ることができる。 According to the above configuration, (a) when the sanitary material is used, it is surely adhered without being displaced from the object such as underwear, and (b) after using the sanitary material, the underwear, etc. It is possible to obtain an adhesive composition that satisfies both characteristics of being easily peeled off from the object and not remaining on the object such as underwear.
以下、本実施形態に係る接着剤組成物の各構成について、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, each configuration of the adhesive composition according to the present embodiment will be specifically described, but the present invention is not limited thereto.
本実施形態の粘着剤組成物は、上記貯蔵弾性率Ｇ’や損失弾性率Ｇ’’の要件を満たすような組成物である限り、その成分組成については、αＭｅＳｔ樹脂を含まないこと以外は、特に限定するものではないが、粘着剤組成物の原料として通常用いられている熱可塑性ポリマー、粘着付与樹脂、及び軟化剤を基本成分として適切に組み合わせて配合することによって製造できる。原料成分を例示すると下記の通りである。 As long as the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a composition that satisfies the requirements of the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G', the component composition thereof is other than that it does not contain αMeSt resin. Although not particularly limited, it can be produced by appropriately combining and blending a thermoplastic polymer, a tackifier resin, and a softening agent, which are usually used as raw materials for a pressure-sensitive adhesive composition, as basic components. Examples of raw material components are as follows.
熱可塑性ポリマーは、粘着剤組成物の物性を決定するベースポリマーである。 The thermoplastic polymer is a base polymer that determines the physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition.
本実施形態で使用可能な熱可塑性ポリマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。これらの熱可塑性ポリマーは、共役ジエン化合物からなる第１ブロックとビニル系芳香族炭化水素からなる第２ブロックとからなる共重合体であるが、トリブロック体を含んでいてもよい。 Examples of the thermoplastic polymer that can be used in the present embodiment include styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, and the like. These thermoplastic polymers are copolymers composed of a first block composed of a conjugated diene compound and a second block composed of a vinyl-based aromatic hydrocarbon, but may contain a triblock compound.
前記トリブロック体としては、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーの場合、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）等が挙げられる。また、スチレン−イソプレンブロックコポリマーの場合は、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）等が挙げられる。 Examples of the triblock body include styrene-butadiene block copolymers (SBS) and the like in the case of styrene-butadiene block copolymers. In the case of styrene-isoprene block copolymer, for example, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) and the like can be mentioned.
前記熱可塑性ポリマーとして、上述したような未水添の熱可塑性ポリマーを使用することが好ましい。それにより、よりコストを抑えられるという利点がある。 As the thermoplastic polymer, it is preferable to use an unhydrogenated thermoplastic polymer as described above. As a result, there is an advantage that the cost can be further reduced.
なお、上記以外にも、本実施形態の熱可塑性ポリマーとして、水素添加されたスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）やスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）等についても、これらの熱可塑性ポリマーにおいて貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’を適切な範囲に調整したものであれば、水素を添加した熱可塑性ポリマーも用いることができる。 In addition to the above, as the thermoplastic polymer of the present embodiment, hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), and the like are also used. As long as the stored elastic coefficient G'and the loss elastic coefficient G'are adjusted to appropriate ranges in the thermoplastic polymer of No. 1, a thermoplastic polymer to which hydrogen is added can also be used.
前記熱可塑性ポリマーは、前記共重合体以外の熱可塑性ポリマー（他の熱可塑性ポリマー）を含んでいてもよい。前記他の熱可塑性ポリマーとしては、粘着剤組成物を構成する成分として用いられる熱可塑性ポリマーであれば、特に限定されない。この熱可塑性ポリマーとしては、粘着剤組成物の主成分であるベースポリマーとして用いられる熱可塑性ポリマー等が挙げられる。前記熱可塑性ポリマーとしては、具体的には、エラストマー系、オレフィン系、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）系、ポリエステル系、ポリアミド系、及びポリアクリル系の熱可塑性ポリマーが挙げられる。 The thermoplastic polymer may contain a thermoplastic polymer (other thermoplastic polymer) other than the copolymer. The other thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it is a thermoplastic polymer used as a component constituting the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the thermoplastic polymer include a thermoplastic polymer used as a base polymer which is a main component of the pressure-sensitive adhesive composition. Specific examples of the thermoplastic polymer include elastomer-based, olefin-based, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) -based, polyester-based, polyamide-based, and polyacrylic-based thermoplastic polymers.
前記オレフィン系の熱可塑性ポリマーは、粘着剤組成物における、オレフィン系の熱可塑性ポリマーとして用いられるものであれば、特に限定されない。また、前記オレフィン系の熱可塑性ポリマーとしては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒やシングルサイト触媒で重合した常温で固体のポリオレフィン系化合物等が挙げられる。前記オレフィン系の熱可塑性ポリマーとしては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレン及び１−ブテンの少なくとも一方とのあらゆる比率でのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレンとプロピレンとジエン成分とのあらゆる比率でのエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン又はプロピレンとビニル化合物とのランダム共重合体又はブロック共重合体、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・α−ブテン共重合体、１−ブテン単独重合体、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。 The olefin-based thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it is used as the olefin-based thermoplastic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the olefin-based thermoplastic polymer include a Ziegler-Natta catalyst, a polyolefin-based compound polymerized with a single-site catalyst, and the like, which are solid at room temperature. Specific examples of the olefin-based thermoplastic polymer include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, polyisobutylene, and a random copolymer or block in any ratio of propylene to ethylene and at least one of 1-butene. Copolymers, ethylene-propylene-diene ternary copolymers in any ratio of ethylene, propylene and diene components, random copolymers or block copolymers of ethylene or propylene and vinyl compounds, random polypropylene, block polypropylene , Homopolypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / α -Buten copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / Examples thereof include a methacrylic acid copolymer and an ethylene / methyl methacrylate copolymer.
前記オレフィン系の熱可塑性ポリマーとしては、例えば、上記例示した化合物の中でも、α−オレフィン等のオレフィン（アルケン）をモノマーとして重合されたオレフィン系ポリマー等が好ましい。前記オレフィン系ポリマーとしては、具体的には、ポリα−オレフィンポリマー等が挙げられる。ポリα−オレフィンポリマーとしては、より具体的には、アモルファス−ポリα−オレフィンポリマー（ＡＰＡＯ）、及びプロピレンの単独重合体（プロピレンホモポリマー）等が好ましい。プロピレンホモポリマーとしては、より具体的には、メタロセン触媒などのシングルサイト触媒を用いてプロピレンを重合して得られたプロピレンホモポリマー等が好ましい。 As the olefin-based thermoplastic polymer, for example, among the compounds exemplified above, an olefin-based polymer polymerized using an olefin (alkene) such as α-olefin as a monomer is preferable. Specific examples of the olefin-based polymer include poly-α-olefin polymers. More specifically, the poly-α-olefin polymer is preferably an amorphous-poly-α-olefin polymer (APAO), a homopolymer of propylene (propylene homopolymer), or the like. More specifically, as the propylene homopolymer, a propylene homopolymer obtained by polymerizing propylene using a single-site catalyst such as a metallocene catalyst is preferable.
本実施形態の粘着剤組成物では、上記した熱可塑性ポリマーの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, one or more of the above-mentioned thermoplastic polymers can be used in combination.
熱可塑性ポリマーの含有量については、限定されるものではないが、粘着剤組成物全体に対する割合で、４０質量％以下であることが好ましい。熱可塑性ポリマーの含有量が４０質量％よりも多くなると、粘着力が低下する傾向がある。熱可塑性ポリマーの含有量は、より好ましく３５質量％以下である。下限について特に限定はないが、凝集力が不足するという観点から、熱可塑性ポリマーの含有量は少なくとも１５質量％以上であることが好ましい。より好ましく２０質量％以上である。 The content of the thermoplastic polymer is not limited, but is preferably 40% by mass or less as a ratio to the entire pressure-sensitive adhesive composition. When the content of the thermoplastic polymer is more than 40% by mass, the adhesive strength tends to decrease. The content of the thermoplastic polymer is more preferably 35% by mass or less. The lower limit is not particularly limited, but the content of the thermoplastic polymer is preferably at least 15% by mass or more from the viewpoint of insufficient cohesive force. More preferably, it is 20% by mass or more.
本実施形態で用いられる粘着付与樹脂は、粘着剤組成物の原料として一般的に用いられる粘着付与樹脂であれば、特に限定されない。具体的な粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、及び石油系樹脂等が挙げられる。 The tackifier resin used in the present embodiment is not particularly limited as long as it is a tackifier resin generally used as a raw material for the pressure-sensitive adhesive composition. Specific examples of the tackifier resin include rosin-based resin, terpene-based resin, and petroleum-based resin.
前記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、トールロジン及びウッドロジン等の天然ロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、これらのロジンのグリセリンエステル及びペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。また、このロジン系樹脂は、水素添加したもの、すなわち、上記ロジン系樹脂の水素添加物（水素化物）が好ましい。 Examples of the rosin-based resin include natural rosins such as gum rosin, tall rosin and wood rosin, asymmetric rosins, polymerized rosins, glycerin esters and pentaerythritol esters of these rosins. Further, the rosin-based resin is preferably hydrogenated, that is, a hydrogenated product (hydride) of the rosin-based resin.
前記テルペン系樹脂としては、テルペン樹脂、炭化水素変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びフェノール系変性テルペン樹脂等が挙げられる。 Examples of the terpene resin include a terpene resin, a hydrocarbon-modified terpene resin, an aromatic-modified terpene resin, and a phenol-based modified terpene resin.
テルペン系樹脂は、水素添加したもの、すなわち、上記テルペン系樹脂の水素化物が好ましい。また、テルペン系樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂水素化物、芳香族変性テルペン樹脂水素化物、テルペン樹脂水素化物が好ましい例として挙げられ、このうち芳香族変性テルペン樹脂水素化物がより好ましい。 The terpene-based resin is preferably hydrogenated, that is, a hydride of the above-mentioned terpene-based resin. Further, as the terpene-based resin, aromatic-modified terpene resin hydride, aromatic-modified terpene resin hydride, and terpene resin hydride are preferable examples, and among them, aromatic-modified terpene resin hydride is more preferable.
前記石油系樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられる。また、この石油系樹脂は、水素添加したもの、すなわち、上記石油系樹脂の水素化物が好ましい。また、石油系樹脂水素化物としては、脂肪族系石油樹脂水素化物、脂環族系石油樹脂水素化物、及び芳香族系石油樹脂水素化物が好ましい。また、脂環族系石油樹脂水素化物としては、例えば、水添Ｃ９石油樹脂、及び水添ジシクロペンタジエン系石油樹脂等が挙げられる。 Examples of the petroleum-based resin include aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and aromatic petroleum resins. Further, the petroleum-based resin is preferably hydrogenated, that is, a hydride of the petroleum-based resin. Further, as the petroleum-based resin hydride, an aliphatic petroleum resin hydride, an alicyclic petroleum resin hydride, and an aromatic petroleum resin hydride are preferable. Examples of the alicyclic petroleum resin hydride include hydrogenated C9 petroleum resin and hydrogenated dicyclopentadiene petroleum resin.
前記粘着付与樹脂としては、上記例示した粘着付与樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。粘着付与樹脂の含有量については、特に限定されるものではないが、粘着剤組成物全体に対する割合で、６５質量％以下であることが好ましく、これより多くなると糊残りが発生しやすくなる。粘着付与樹脂の含有量は、より好ましく６０質量％以下である。一方、粘着力の維持という観点から、粘着付与樹脂の含有量は少なくとも４０質量％以上であることが好ましい。より好ましく４５質量％以上である。 As the tackifier resin, the tackifier resin exemplified above may be used alone or in combination of two or more. The content of the tackifier resin is not particularly limited, but is preferably 65% by mass or less in proportion to the entire pressure-sensitive adhesive composition, and if it is more than this, adhesive residue is likely to occur. The content of the tackifier resin is more preferably 60% by mass or less. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the adhesive strength, the content of the tackifier resin is preferably at least 40% by mass or more. More preferably, it is 45% by mass or more.
なお、前記αＭｅＳｔ樹脂は、粘着付与樹脂に相当するものである。このαＭｅＳｔ樹脂は、強い臭気を発生する物質であるので、このような物質を含む粘着剤組成物を用いた衛生材料は、衛生材料の使用者の不快感を与えることになる。したがって、本実施形態の粘着剤組成物は、使用者の不快感を与えるようなαＭｅＳｔ樹脂を粘着付与樹脂として含まない。 The αMeSt resin corresponds to a tackifier resin. Since this αMeSt resin is a substance that generates a strong odor, a sanitary material using a pressure-sensitive adhesive composition containing such a substance causes discomfort to the user of the sanitary material. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment does not contain the αMeSt resin that causes discomfort to the user as the pressure-sensitive adhesive resin.
本実施形態の粘着剤組成物において用いられる軟化剤は、粘着剤組成物に一般的に用いられる軟化剤であれば、特に限定されない。軟化剤としては、例えば、鉱物油類、合成油類、及び植物油類等のオイル等が挙げられる。 The softener used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a softening agent generally used in the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the softening agent include oils such as mineral oils, synthetic oils, and vegetable oils.
前記鉱物油類としては、具体的には、プロセスオイル、及び流動パラフィン等が挙げられる。プロセスオイルとは、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に用いられるオイルであり、いわゆる石油精製等において生産されるオイルである。プロセスオイルは、一般に、芳香族環、ナフテン環、及びパラフィン鎖を含む混合物であって、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルとに大別される。プロセスオイルは、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０％以上を占めるものをナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上を占めるものを芳香族系と区別している。 Specific examples of the mineral oils include process oils and liquid paraffins. The process oil is an oil generally used as a plasticizer such as rubber and a thermoplastic elastomer, and is an oil produced in so-called petroleum refining and the like. The process oil is generally a mixture containing an aromatic ring, a naphthenic ring, and a paraffin chain, and is roughly classified into a paraffinic process oil, a naphthenic process oil, and an aromatic process oil. Process oils are paraffin-based, with paraffin chain carbons accounting for 50% or more of the total carbon number, naphthen-based oils with naphthen ring carbons of 30% or more, and aromatic carbons with aromatic carbons of 30% or more. Distinguished from aromatics.
パラフィン系プロセスオイルとしては、炭素数４〜１５５のパラフィン系化合物、好ましくは炭素数４〜５０のパラフィン系化合物が挙げられる。前記パラフィン系プロセスオイルとしては、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタデコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、及びヘンプタコンタン等のｎ−パラフィン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメチルブタン、各種メチルヘキサン、３−エチルペンタン、各種ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、３−メチルヘプタン、各種ジメチルヘキサン、各種トリメチルペンタン、イソノナン、２−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、及び４−エチル−５−メチルオクタン等のイソパラフィン、これらの飽和炭化水素の誘導体等が挙げられる。選択されるこれらのパラフィン系化合物は、混合物で用いることができ、室温で液状である。 Examples of the paraffin-based process oil include paraffin-based compounds having 4 to 155 carbon atoms, and preferably paraffin-based compounds having 4 to 50 carbon atoms. Specific examples of the paraffin-based process oil include butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecan, eikosan, heneikosan, dokosan, and tricosan. , Tetracosan, Pentadecosan, Hexacosan, Heptakosan, Octakosan, Nonakosan, Triacontan, Hentriacontan, Dotriacontan, Pentriacontan, Hexacontan, and n-paraffin such as Heptacontane, isobutane, isopentane, neopentane, isohexane, isopentane. , Neohexane, 2,3-dimethylbutane, various methylhexane, 3-ethylpentane, various dimethylpentane, 2,2,3-trimethylbutane, 3-methylheptan, various dimethylhexane, various trimethylpentane, isopentane, 2- Examples thereof include isoparaffins such as methylnonane, isodecane, isoundecan, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isooctadecane, isonanodecan, isoeikosan, and 4-ethyl-5-methyloctane, and derivatives of these saturated hydrocarbons. These paraffinic compounds of choice can be used in mixtures and are liquid at room temperature.
合成油類としては、具体的には、室温で液状である、リン酸エステル、塩素化パラフィン、エチレン−α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、低分子量ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びその水素添加物等が挙げられる。 Specific examples of synthetic oils include phosphate esters, chlorinated paraffins, ethylene-α-olefin oligomers, polybutenes, low molecular weight polybutadienes, polyisoprenes, and hydrogenated products thereof, which are liquid at room temperature. ..
植物油類としては、具体的には、オリーブ油、米胚芽油、コーン油、サザンカ油、ツバキ油、ヒマシ油、ホホバ種子油、及びユーカリ葉油等が挙げられる。 Specific examples of vegetable oils include olive oil, rice germ oil, corn oil, Southernca oil, camellia oil, castor oil, jojoba seed oil, and eucalyptus leaf oil.
脂肪酸エステル類としては、具体的には、ミスチル酸イソプロピル、スリスチン酸オクチルドデシル、トリイソオクタン酸グリセリン、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセリド、サリチル酸エチレングリコール、及びジステアリン酸グリコール等が挙げられる。 Specific examples of the fatty acid esters include isopropyl mistylate, octyldodecyl slistate, glycerin triisooctanoate, diisopropyl adipate, diethyl sebacate, cetyl ethylcaproate, cetyl palmitate, ethylhexyl palmitate, and isopropyl palmitate. Examples thereof include medium-chain fatty acid triglycerides, ethylene glycol salicylate, and glycol distearate.
軟化剤の含有量については、限定されるものではないが、粘着剤組成物全体に対する割合で、２５質量％以下であることが好ましく、これより多くなるとオイル成分が接着剤から滲みだして下着等の対象物を汚す可能性がある。軟化剤の含有量は、より好ましく２３質量％以下である。一方、粘度が高くなって塗工性を低下させないという観点から、軟化剤の含有量は少なくとも１０質量％以上であることが好ましい。より好ましく１３質量％以上である。 The content of the softener is not limited, but is preferably 25% by mass or less as a ratio to the entire pressure-sensitive adhesive composition, and if it is more than this, the oil component exudes from the adhesive and underwear or the like. May pollute the object. The content of the softener is more preferably 23% by mass or less. On the other hand, the content of the softening agent is preferably at least 10% by mass or more from the viewpoint of not increasing the viscosity and lowering the coatability. More preferably, it is 13% by mass or more.
本実施形態の粘着剤組成物には、本発明の目的とする所望の特性を阻害しない範囲で、前記熱可塑性ポリマー、前記粘着付与樹脂、及び前記軟化剤以外の添加剤等を含有してもよい。具体的には、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、充填材、界面活性剤、カップリング剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、ワックス、及び可塑剤等の添加剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may contain the thermoplastic polymer, the pressure-sensitive adhesive resin, additives other than the softener, and the like, as long as the desired properties of the present invention are not impaired. Good. Specifically, addition of antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, fillers, surfactants, coupling agents, colorants, antistatic agents, flame retardants, waxes, plasticizers, etc. It may contain an agent.
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤や有機硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。有機硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、上記例示した酸化防止剤を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants and organic sulfur antioxidants. Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and 2 -Tert-Butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenylacrylate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Phenol) propionate] methane and the like. Examples of the organic sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, disstearyl-3,3'-thiodipropionate, and pentaelis. Examples thereof include lithyltetrakis (3-laurylthiopropionate). As these antioxidants, the above-exemplified antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
ワックスは、粘着剤組成物に含有されるワックスであれば、特に限定されない。ワックスとしては、例えば、合成ワックス及び石油ワックス等が挙げられる。また、合成ワックスとしては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等の、ポリオレフィンワックス等が挙げられる。石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びペトラタム等が挙げられる。これらのワックスは、上記例示したワックスを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The wax is not particularly limited as long as it is a wax contained in the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the wax include synthetic wax and petroleum wax. Examples of synthetic waxes include polyolefin waxes such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax and polypropylene wax. Examples of petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, petratum and the like. As these waxes, the waxes exemplified above may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
本実施形態の粘着剤組成物を製造する方法としては、上記構成の粘着剤組成物を製造することができる製造方法であれば、特に限定されない。粘着剤組成物を製造する方法としては、例えば、粘着剤組成物を構成する成分を加熱溶融し、攪拌混練する方法等が挙げられる。そうすることによって、粘着剤組成物を構成する成分の分散性の高い粘着剤組成物が得られる。また、この方法を実現する装置としては、例えば、加熱装置を備えた、攪拌混練機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、及び押出機等が挙げられる。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a production method capable of producing the pressure-sensitive adhesive composition having the above constitution. Examples of the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition include a method of heating and melting the components constituting the pressure-sensitive adhesive composition and stirring and kneading the components. By doing so, a pressure-sensitive adhesive composition having high dispersibility of the components constituting the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained. Further, as an apparatus for realizing this method, for example, a stirring kneader, a roll, a Banbury mixer, a kneader, an extruder and the like equipped with a heating apparatus can be mentioned.
粘着剤組成物を用いた接着方法は、粘着剤組成物を用いた接着方法として用いることができる方法であれば、特に限定されない。粘着剤組成物を用いた接着方法としては、例えば、粘着剤組成物を、加熱によって溶融させる。そして、その溶融状態の粘着剤組成物を接着対象物である被着体に塗布する。この塗布された粘着剤組成物に、もう一方の被着体を接触させた状態で放置することで、この粘着剤組成物が冷却し、固化される。この固化された粘着剤組成物が、被着体同士を接着させる。 The bonding method using the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it can be used as the bonding method using the pressure-sensitive adhesive composition. As an bonding method using the pressure-sensitive adhesive composition, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is melted by heating. Then, the melted pressure-sensitive adhesive composition is applied to an adherend to be adhered. By leaving the applied pressure-sensitive adhesive composition in contact with the other adherend, the pressure-sensitive adhesive composition is cooled and solidified. This solidified pressure-sensitive adhesive composition adheres the adherends to each other.
粘着剤組成物を塗布する方法は、粘着剤組成物を被着体に好適に塗布できれば、特に限定されない。この塗布方法としては、例えば、接触塗布方法が挙げられる。接触塗布方法とは、粘着剤組成物を塗布する際、塗工機等の、塗布に用いる装置を被着体に接触させた状態で塗布する塗布方法をいう。接触塗布方法としては、例えば、スロット塗工（ノードソン株式会社製のスロットコートガン等）及びロールコーター塗工等が挙げられる。 The method of applying the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive composition can be suitably applied to the adherend. Examples of this coating method include a contact coating method. The contact coating method refers to a coating method in which a device used for coating, such as a coating machine, is in contact with an adherend when the pressure-sensitive adhesive composition is applied. Examples of the contact coating method include slot coating (slot coat gun manufactured by Nordson Co., Ltd.) and roll coater coating.
本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。 As described above, this specification discloses various aspects of technology, of which the main technologies are summarized below.
すなわち、本発明の一局面に係る粘着剤組成物は、熱可塑性ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤組成物であって、α−メチルスチレン系樹脂を含まず、且つ、温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上、及び温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上、の少なくともいずれかを満足するとともに、温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下、及び温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下、の少なくともいずれかを満足することを特徴とする。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a thermoplastic polymer as a base polymer, does not contain an α-methylstyrene resin, and has a temperature of 40 ° C. and a frequency of: Satisfying at least one of a storage elastic modulus G'at 0.1 Hz of 20000 Pa or more, a temperature of 40 ° C., and a loss elastic modulus G'at frequency: 0.1 Hz of 4300 Pa or more, and a temperature of 40 ° C. The storage elastic modulus G'at a frequency of 1 Hz is 32000 Pa or less, and the loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz is 11000 Pa or less.
このような構成により、（ａ）衛生材料の使用時に下着等の対象物からずれることなく確実に接着されていること、及び、（ｂ）衛生材料を使用した後には、下着等の対象物から剥がれやすく、下着等の対象物に残存しないこと、という両特性を満足させる粘着剤組成物を得ることができる。 With such a configuration, (a) it is surely adhered to the object such as underwear when using the sanitary material, and (b) after using the sanitary material, from the object such as underwear. It is possible to obtain an adhesive composition that satisfies both characteristics of being easily peeled off and not remaining on an object such as underwear.
また、前記粘着剤組成物において、前記熱可塑性ポリマーが、未水添の熱可塑性ポリマーであることが好ましい。それにより、コストが抑えられるといった利点がある。 Further, in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable that the thermoplastic polymer is an unhydrogenated thermoplastic polymer. As a result, there is an advantage that the cost can be suppressed.
以下、実施例に基づいて本発明の作用効果を具体的に示すが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前記、後記の趣旨に応じて適宜設計変更することは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically shown based on Examples, but the following Examples do not have properties that limit the present invention, and the design may be changed as appropriate according to the purpose described below. Is also included in the technical scope of the present invention.
まず、本実施例において、粘着剤組成物を調製する際に用いる各成分について説明する。 First, in this example, each component used when preparing the pressure-sensitive adhesive composition will be described.
［熱可塑性ポリマー］
熱可塑性ポリマー１：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（旭化成株式会社製のアサプレンＴ−４３８、スチレン（第２ブロック）の含有量：３５質量％、ジブロック体の含有量：６５質量％）
熱可塑性ポリマー２：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（旭化成株式会社製のアサプレンＴ−４３６、スチレン（第２ブロック）の含有量：３０質量％、ジブロック体の含有量：５０質量％）
熱可塑性ポリマー３：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（旭化成株式会社製のアサプレンＴ−４３９、スチレン（第２ブロック）の含有量：４５質量％、ジブロック体の含有量：７５質量％）
熱可塑性ポリマー４：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（クレイトンポリマー株式会社製のＤＸ−４０５、スチレン（第２ブロック）の含有量：２４質量％、ジブロック体の含有量：０質量％）
熱可塑性ポリマー５：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（クレイトンポリマー株式会社製のＤ−１１５５、スチレン（第２ブロック）の含有量：４０質量％、ジブロック体の含有量：０質量％）
熱可塑性ポリマー６：スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＢＳ）（クレイトンポリマー株式会社製のＤ−１１１８、スチレン（第２ブロック）の含有量：３０質量％、ジブロック体の含有量：７５質量％）
熱可塑性ポリマー７：スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＩＳ）（クレイトンポリマー株式会社製のＤ−１１１６、スチレン（第２ブロック）の含有量：２３質量％、ジブロック体の含有量：１６質量％）
熱可塑性ポリマー８：スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（線状ＳＩＳ）（クレイトンポリマー株式会社製のＤ−１１６２、スチレン（第２ブロック）の含有量：４３質量％、ジブロック体の含有量：０質量％）[Thermoplastic polymer]
Thermoplastic Polymer 1: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (Asahi Kasei Co., Ltd. Asaprene T-438, styrene (second block) content: 35% by mass, diblock content: 65 mass%)
Thermoplastic Polymer 2: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (Asahi Kasei Co., Ltd. Asaprene T-436, styrene (second block) content: 30% by mass, diblock content: 50 mass%)
Thermoplastic Polymer 3: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (Asahi Kasei Co., Ltd. Asaprene T-439, styrene (second block) content: 45% by mass, diblock content: 75 mass%)
Thermoplastic Polymer 4: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (DX-405 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., content of styrene (second block): 24% by mass, content of diblock body: 0 mass%)
Thermoplastic Polymer 5: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (D-1155 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., content of styrene (second block): 40% by mass, content of diblock body: 0 mass%)
Thermoplastic Polymer 6: Styrene-butadiene-styrene block copolymer (linear SBS) (D-1118 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., content of styrene (second block): 30% by mass, content of diblock body: 75 mass%)
Thermoplastic Polymer 7: Styrene-isoprene-styrene block copolymer (linear SIS) (D-1116 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., content of styrene (second block): 23% by mass, content of diblock body: 16 mass%)
Thermoplastic Polymer 8: Styrene-isoprene-styrene block copolymer (linear SIS) (D-1162 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., content of styrene (second block): 43% by mass, content of diblock body: 0 mass%)
本実施形態において、スチレンの含有量は、上記熱可塑性ポリマーの場合、ビニル系芳香族炭化水素からなる第２ブロックの含有量に相当する。そして、ジブロック体の含有量は、共役ジエン系化合物からなる第１ブロックとビニル系芳香族炭化水素からなる第２ブロックとのジブロック体の含有量に相当する。 In the present embodiment, the content of styrene corresponds to the content of the second block composed of vinyl-based aromatic hydrocarbons in the case of the above-mentioned thermoplastic polymer. The content of the diblock body corresponds to the content of the diblock body of the first block made of a conjugated diene compound and the second block made of a vinyl aromatic hydrocarbon.
［粘着付与樹脂］
粘着付与剤：脂環族系石油樹脂水素化物（水添Ｃ９石油樹脂）（荒川化学工業株式会社製のアルコンＭ−１００）
［軟化剤］
オイル：オイル（出光興産株式会社製のダイアナフレシアＳ３２）
［添加剤］
酸化防止剤：一次酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製のイルガノックス１０１０）[Adhesive-imparting resin]
Adhesive-imparting agent: Alicyclic petroleum resin hydride (hydrogenated C9 petroleum resin) (Arcon M-100 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.)
[Softener]
Oil: Oil (Diana Fresia S32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
[Additive]
Antioxidant: Primary Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by BASF)
［粘着剤組成物の製造方法］
上記各成分を、下記表１に示す配合量（組成：質量部）となるように、以下のような手順で混練して粘着剤組成物を作成した。攪拌混練機中に、粘着付与樹脂、軟化剤、及び添加剤を投入し、１５０〜１９０℃になるように加熱した状態で攪拌することによって、充分に溶融させた。その溶融物の中に、熱可塑性ポリマーを投入し、１５０〜１９０℃になるように加熱した状態で混練することにより、熱可塑性ポリマーも充分に溶融させ、溶融物の中に均一に分散させた。そうすることで、粘着剤組成物を製造した。[Manufacturing method of adhesive composition]
Each of the above components was kneaded in the following procedure so as to have the blending amount (composition: parts by mass) shown in Table 1 below to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. The tackifier resin, the softening agent, and the additive were put into the stirring and kneading machine, and the mixture was sufficiently melted by stirring while being heated to 150 to 190 ° C. The thermoplastic polymer was put into the melt and kneaded in a state of being heated to 150 to 190 ° C. to sufficiently melt the thermoplastic polymer and uniformly disperse it in the melt. .. By doing so, a pressure-sensitive adhesive composition was produced.
得られた各粘着剤組成物（実施例１〜５及び比較例１〜５）について、「糊残り」、「初期粘着力」を下記の方法で評価した。また周波数が０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’、周波数が１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’を測定し、これらに基づいて、「糊残り」、「初期粘着力」との相関を評価した。各粘着剤組成物の臭気についても評価した。 For each of the obtained pressure-sensitive adhesive compositions (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5), the "adhesive residue" and "initial adhesive strength" were evaluated by the following methods. Further, the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'at a frequency of 0.1 Hz and the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'at a frequency of 1 Hz were measured, and based on these, "glue residue" was measured. , And the correlation with "initial adhesive strength" were evaluated. The odor of each pressure-sensitive adhesive composition was also evaluated.
［糊残り試験］
衛生材料の表面にポリエチレンフィルムを貼付し、ポリエチレンフィルム上に各種粘着剤組成物を、コータを用いて３０ｇ／ｍ２となるように塗布して試験用基材を調製した。この試験用基材上に綿布（下着を想定）を覆い、その上から、４０℃で３．５ｋｇの荷重をかけて２時間保持した。その後、綿布を剥がし、２５ｍｍあたりの剥離強度を測定するとともに、綿布上に粘着剤組成物が残っている状態を目視観察及び手触り検査によって確認し、下記の評価基準で糊残りを評価した。[Adhesion residue test]
A polyethylene film was attached to the surface of the sanitary material, and various pressure-sensitive adhesive compositions were applied onto the polyethylene film at a rate of 30 g / m 2 using a coater to prepare a test substrate. A cotton cloth (assuming underwear) was covered on this test substrate, and a load of 3.5 kg was applied at 40 ° C. and held for 2 hours. Then, the cotton cloth was peeled off, the peeling strength per 25 mm was measured, and the state in which the pressure-sensitive adhesive composition remained on the cotton cloth was confirmed by visual observation and touch inspection, and the adhesive residue was evaluated according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
◎：目視観察及び手触り検査によっても「糊残りなし」。
○：部分的にかすかにタックを感じる。
×：タックを感じるか、又はポリエチレンフィルムから剥がされたときに接着剤が糸を引いた状態となる。(Evaluation criteria)
⊚: “No adhesive residue” by visual observation and touch inspection.
◯: A slight tack is felt partially.
X: The adhesive is in a state of being pulled when it feels tacky or is peeled off from the polyethylene film.
［初期粘着力の評価］
衛生材料の表面にポリエチレンフィルムを貼付し、ポリエチレンフィルム上に各種粘着剤組成物を、コータを用いて３０ｇ／ｍ２となるように塗布して試験用基材を調製した。この試験用基材上に綿布（下着を想定）を覆い、室温（２３℃）で１ｋｇ荷重で３０秒間保持した。その後、綿布を剥がし、２５ｍｍあたりの剥離強度を初期粘着力として求めた。初期粘着力を下記の評価基準で評価した。[Evaluation of initial adhesive strength]
A polyethylene film was attached to the surface of the sanitary material, and various pressure-sensitive adhesive compositions were applied onto the polyethylene film at a rate of 30 g / m 2 using a coater to prepare a test substrate. A cotton cloth (assuming underwear) was covered on this test substrate and held at room temperature (23 ° C.) under a 1 kg load for 30 seconds. Then, the cotton cloth was peeled off, and the peeling strength per 25 mm was determined as the initial adhesive strength. The initial adhesive strength was evaluated according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
◎：初期粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上
○：初期粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以上、１．０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：初期粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍ未満(Evaluation criteria)
⊚: Initial adhesive strength is 1.0 N / 25 mm or more ○: Initial adhesive strength is 0.8 N / 25 mm or more, less than 1.0 N / 25 mm ×: Initial adhesive strength is less than 0.8 N / 25 mm
［周波数が０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の測定］
動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製のレオメーターＡＲＥＳ−ＲＤＡ（商品名））を用いて、動的粘弾性を測定した。約２ｍｍの間隔に離された直径８ｍｍの平行プレートに接着剤試料を入れ、４０℃に加温した。測定はアルミニウム製のパラレルプレートを用いて行い、温度を４０℃に固定して、周波数スイープモードを用いて、０．０１Ｈｚ〜８０Ｈｚの範囲で速度を上昇して行った。貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の数値として、周波数０．１Ｈｚでの数値を読み取り、採用した。測定値に基づいて、下記の評価基準で評価した。[Measurement of storage elastic modulus G'and loss elastic modulus G'at a frequency of 0.1 Hz]
The dynamic viscoelasticity was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheometer ARES-RDA (trade name) manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.). Adhesive samples were placed in parallel plates with a diameter of 8 mm separated by about 2 mm and heated to 40 ° C. The measurement was carried out using a parallel plate made of aluminum, the temperature was fixed at 40 ° C., and the speed was increased in the range of 0.01 Hz to 80 Hz using the frequency sweep mode. As the numerical values of the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G', the numerical values at a frequency of 0.1 Hz were read and adopted. Based on the measured values, evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
◎：貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上及び損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上
○：貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上、又は損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上
×：貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ未満及び損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ未満(Evaluation criteria)
⊚: Storage elastic modulus G'is 20000 Pa or more and loss elastic modulus G'is 4300 Pa or more ○: Storage elastic modulus G'is 20000 Pa or more, or loss elastic modulus G'is 4300 Pa or more ×: Storage elastic modulus G'is 20000 Pa or more Less than and elastic modulus G'' is less than 4300 Pa
［周波数が１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の測定］
動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製のレオメーターＡＲＥＳ−ＲＤＡ（商品名））を用いて、動的粘弾性を測定した。約２ｍｍの間隔に離された直径８ｍｍの平行プレートに接着剤試料を入れ、約−４０℃まで冷却した。測定はアルミニウム製のパラレルプレートを用いて行い、周波数を１Ｈｚに固定して、温度ランプモードを用いて、１０℃／分の速度で、−４０℃〜１５０℃の範囲で昇温して行った。貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の数値として、４０℃±１℃での数値を読み取り、採用した。測定値に基づいて、下記の評価基準で評価した。[Measurement of storage elastic modulus G'and loss elastic modulus G'' at a frequency of 1 Hz]
The dynamic viscoelasticity was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheometer ARES-RDA (trade name) manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.). Adhesive samples were placed in parallel plates with a diameter of 8 mm separated by about 2 mm and cooled to about −40 ° C. The measurement was carried out using a parallel plate made of aluminum, the frequency was fixed at 1 Hz, and the temperature was raised in the range of −40 ° C. to 150 ° C. at a speed of 10 ° C./min using the temperature lamp mode. .. As the numerical values of the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G', the numerical values at 40 ° C. ± 1 ° C. were read and adopted. Based on the measured values, evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
◎：貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下及び損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下
○：貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下又は損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下
×：貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ超及び損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ超(Evaluation criteria)
⊚: Storage elastic modulus G'is 32000 Pa or less and loss elastic modulus G'is 11000 Pa or less ◯: Storage elastic modulus G'is 32000 Pa or less or loss elastic modulus G'is 11000 Pa or less ×: Storage elastic modulus G'is more than 32000 Pa And loss elastic modulus G'' exceeds 11000 Pa
［臭気の評価］
粘着剤組成物を１６０℃で２時間加温した後、室温で一晩冷却後、臭気を官能評価した。臭気を下記の評価基準で評価した。[Evaluation of odor]
The pressure-sensitive adhesive composition was heated at 160 ° C. for 2 hours, cooled overnight at room temperature, and then the odor was sensory evaluated. The odor was evaluated according to the following evaluation criteria.
（評価基準）
○：臭気がほとんどないか、微かな臭いしかしない。
×：強い臭気を感じる。(Evaluation criteria)
◯: There is almost no odor or only a faint odor.
×: A strong odor is felt.
それらの結果を、一括して表２に示す。なお、表２には、参考のために、可塑剤含有量及びゴム成分（熱可塑性ポリマー）含有量についても示した。これらの値は、質量％に換算した値である。 The results are collectively shown in Table 2. Table 2 also shows the plasticizer content and the rubber component (thermoplastic polymer) content for reference. These values are values converted to mass%.
これらの結果から、次のように考察できる。即ち、実施例１〜５は、本発明で規定する要件を満足する例であり、「糊残り」及び「初期粘着力」のいずれにおいても良好な結果が得られていることが分かる。 From these results, it can be considered as follows. That is, it can be seen that Examples 1 to 5 are examples that satisfy the requirements specified in the present invention, and good results are obtained in both "glue residue" and "initial adhesive strength".
これに対し、比較例１〜５では、本発明で規定するいずれかの要件を欠く例であり、いずれかの要求特性を満足していない。 On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 lack any of the requirements specified in the present invention and do not satisfy any of the required characteristics.
すなわち比較例１では、温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下となって初期粘着力は良好になっているが、温度が４０℃、周波数が０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’が本発明で規定する範囲を外れており、糊残りが発生している。 That is, in Comparative Example 1, the loss elastic modulus G'' at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz is 11000 Pa or less, and the initial adhesive strength is good, but at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz. The storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'of the above are out of the range specified in the present invention, and adhesive residue is generated.
比較例２、５では、温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’が本発明で規定する範囲を満足して初期粘着力は良好な値を示しているが、温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’が本発明で規定する範囲を外れており、「糊残り」が発生している。 In Comparative Examples 2 and 5, the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz satisfy the ranges specified in the present invention, and the initial adhesive strength shows good values. However, the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz are out of the range specified in the present invention, and "glue residue" is generated.
比較例３では、温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上となって糊残りは発生していないが、温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’が本発明で規定する範囲を外れており、初期粘着力が極めて低下している。 In Comparative Example 3, the loss elastic modulus G ″ at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz was 4300 Pa or more, and no adhesive residue was generated, but the storage elasticity at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz. The rate G'and the loss elastic modulus G'are out of the range specified in the present invention, and the initial adhesive strength is extremely reduced.
比較例４では、温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以下となって「糊残り」は発生しておらず、また温度：４０℃、周波数：１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下となって初期粘着力は良好な値を示しているが、α−メチルスチレン系樹脂を含む例であり、強い臭気が発生している。 In Comparative Example 4, the storage elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz was 20000 Pa or less, no "glue residue" was generated, and at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz. The loss elastic modulus G ″ is 11000 Pa or less, and the initial adhesive strength shows a good value, but this is an example containing an α-methylstyrene resin, and a strong odor is generated.
この出願は、２０１７年１０月３日に出願された日本国特許出願特願２０１７−１９３３５３を基礎とするものであり、その内容は、本願に含まれるものである。 This application is based on Japanese Patent Application No. 2017-193353 filed on October 3, 2017, the contents of which are included in the present application.
本発明を表現するために、前述において具体例等を参照しながら実施形態を通して本発明を適切かつ十分に説明したが、当業者であれば前述の実施形態を変更及び／又は改良することは容易になし得ることであると認識すべきである。したがって、当業者が実施する変更形態又は改良形態が、請求の範囲に記載された請求項の権利範囲を離脱するレベルのものでない限り、当該変更形態又は当該改良形態は、当該請求項の権利範囲に包括されると解釈される。 In order to express the present invention, the present invention has been appropriately and sufficiently described through the embodiments with reference to specific examples and the like, but those skilled in the art can easily change and / or improve the above-described embodiments. It should be recognized that it can be done. Therefore, unless the modified or improved form implemented by a person skilled in the art is at a level that deviates from the scope of rights of the claims stated in the claims, the modified form or the improved form is the scope of rights of the claims. It is interpreted as being comprehensively included in.
本発明は、接着剤や衛生用品に関する技術分野において、広範な産業上の利用可能性を有する。 The present invention has a wide range of industrial applicability in the technical field related to adhesives and sanitary products.
Claims (2)
α−メチルスチレン系樹脂を含まず、且つ
温度：４０℃、周波数０．１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が２００００Ｐａ以上、及び温度：４０℃、周波数：０．１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が４３００Ｐａ以上、の少なくともいずれかを満足するととともに、
温度：４０℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’が３２０００Ｐａ以下、及び温度４０℃、周波数１Ｈｚでの損失弾性率Ｇ’’が１１０００Ｐａ以下、の少なくともいずれかを満足することを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing a thermoplastic polymer containing a copolymer consisting of at least a first block composed of a conjugated diene compound and a second block composed of a vinyl aromatic hydrocarbon as a base polymer.
It does not contain α-methylstyrene resin and has a storage elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz of 20000 Pa or more, and a loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 0.1 Hz. Satisfies at least one of 4300 Pa or more, and
Adhesive characterized by satisfying at least one of a storage elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz of 32000 Pa or less, and a loss elastic modulus G'at a temperature of 40 ° C. and a frequency of 1 Hz of 11000 Pa or less. Agent composition.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017193353 | 2017-10-03 | ||
| JP2017193353 | 2017-10-03 | ||
| PCT/JP2018/032673 WO2019069610A1 (en) | 2017-10-03 | 2018-09-03 | Adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2019069610A1 JPWO2019069610A1 (en) | 2020-09-03 |
| JP6891288B2 true JP6891288B2 (en) | 2021-06-18 |
Family
ID=65994521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019546582A Active JP6891288B2 (en) | 2017-10-03 | 2018-09-03 | Adhesive composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6891288B2 (en) |
| CN (1) | CN111148812A (en) |
| WO (1) | WO2019069610A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021070745A (en) * | 2019-10-30 | 2021-05-06 | 株式会社イノアック技術研究所 | Hot-melt adhesive composition |
| WO2021251124A1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-12-16 | 株式会社Moresco | Packaging body |
| US20230279275A1 (en) | 2020-07-21 | 2023-09-07 | Bostik Sa | Hot melt adhesive composition |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591154A (en) * | 1995-05-24 | 1997-01-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Disposable absorbent product |
| JP2001011414A (en) * | 1999-04-28 | 2001-01-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure- sensitive tape using the same |
| JP4436599B2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-03-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive and disposable product using the same |
| EP1449898A1 (en) * | 2003-02-21 | 2004-08-25 | KRATON Polymers Research B.V. | Adhesive composition and tapes and labels derived therefrom |
| JP5102426B2 (en) * | 2003-08-05 | 2012-12-19 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Double-sided adhesive sheet and abrasive cloth laminate |
| JP5089933B2 (en) * | 2005-07-07 | 2012-12-05 | ニプロパッチ株式会社 | Water-containing pressure-sensitive adhesive composition and patch using the same |
| US20070078205A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-05 | St Clair David J | Hot melt adhesive composition having improved stability |
| US7816448B2 (en) * | 2006-09-19 | 2010-10-19 | H.B. Fuller Company | High shear pressure sensitive adhesive composition |
| JP2008297441A (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Henkel Technologies Japan Ltd | Hot melt adhesive |
| MX2010009009A (en) * | 2008-02-18 | 2010-12-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Adhesive polymer composition. |
| US8324309B2 (en) * | 2010-04-27 | 2012-12-04 | Kraton Polymers Us Llc | High melt flow block copolymers for non-woven adhesives |
| JP6023001B2 (en) * | 2013-05-22 | 2016-11-09 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| JP5404958B1 (en) * | 2013-07-05 | 2014-02-05 | 積水フーラー株式会社 | Hot melt adhesive composition and water absorbent article using the same |
| PL3072685T3 (en) * | 2014-08-26 | 2024-08-05 | Nitto Denko Corporation | Stretchable laminate, and article including same |
| JP6421004B2 (en) * | 2014-09-24 | 2018-11-07 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive |
| JP6544942B2 (en) * | 2015-02-20 | 2019-07-17 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot melt adhesive and disposable products |
| WO2016170796A1 (en) * | 2015-04-23 | 2016-10-27 | Sekisui Fuller Company, Ltd. | Hot melt adhesives and disposable products using the same |
-
2018
- 2018-09-03 WO PCT/JP2018/032673 patent/WO2019069610A1/en active Application Filing
- 2018-09-03 CN CN201880062772.4A patent/CN111148812A/en active Pending
- 2018-09-03 JP JP2019546582A patent/JP6891288B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019069610A1 (en) | 2019-04-11 |
| CN111148812A (en) | 2020-05-12 |
| JPWO2019069610A1 (en) | 2020-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5947153B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP5850683B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| KR101921035B1 (en) | Hot melt adhesive | |
| KR102512606B1 (en) | Hot melt adhesive and disposable product | |
| JP6795608B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP6677378B2 (en) | Base polymer for hot melt adhesive | |
| JP6031640B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP6891288B2 (en) | Adhesive composition | |
| JP6854889B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| WO2020085299A1 (en) | Hot-melt adhesive | |
| JP7289952B2 (en) | hot melt adhesive | |
| JP6352360B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP7271681B2 (en) | Hot-melt adhesive compositions and sanitary products | |
| JP6055001B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP2018154846A (en) | Hot melt adhesive | |
| JP2020152782A (en) | Thermoplastic composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210112 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210512 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210526 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6891288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |