JP4444382B2 - Pest control composition - Google Patents

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JP4444382B2 JP07760698A JP7760698A JP4444382B2 JP 4444382 B2 JP4444382 B2 JP 4444382B2 JP 07760698 A JP07760698 A JP 07760698A JP 7760698 A JP7760698 A JP 7760698A JP 4444382 B2 JP4444382 B2 JP 4444382B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は活性成分の組合せ、害虫による攻撃に対して植物を保護するための又は害虫により生ずる植物に対する損傷を抑制するための活性成分の組合せを含んで成る組成物、この組成物により害虫を抑制する方法、この組成物の調製のための方法、その利用及びそれにより処置した植物繁殖材料、並びにこの組成物の調製における式(A)及び式(B)の化合物の利用に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
害虫を撲滅するための活性成分の所定の混合物が論文の中に提唱されている。しかしながら、公知の化合物のこのような混合物の生物学的特性は害虫コントロールの分野においては総合的に満足たるものではなく、そしてその理由のため、特に昆虫及びダニ類(Acarnia)目の代表による攻撃に対する植物の保護のための相乗的な特性を有する更なる混合物を提供する必要がある。この問題は本物質混合物及び本組成物の提供により本発明に従って解決される。
【0003】
【課題を解決するための手段】
本発明は、様々な比率の、1又は複数種の、遊離形態、塩形態及び/又は任意的に互変異性形態における次式の化合物
【化4】

Figure 0004444382
(式中、
Xは水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メチル、メトキシ又はHOOCであり;
Yは水素、ハロゲン、SO3 H、ニトロ、ヒドロキシ又はアミノであり;
Zはシアノ又は−CO−Aであり;そして
Aは−OH,−SH又は900未満の相対分子量を有する有機基である)と、
1又は複数種の、遊離形態、塩形態及び/又は任意的に互変異性形態における次式の化合物
【化5】
Figure 0004444382
(式中、
1 は芳香基もしくは非芳香基、単環基もしくは二環基、又は複素環基であって、未置換であるか又はその置換の可能性に依存して環系においてモノ〜テトラ置換されている基であり、ここでA1 の置換基はC1 −C3 アルキル、C1 −C3 アルコキシ、ハロゲン、ハロ−C1 −C3 アルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、C2 −C3 アルケニル、C2 −C3 アルキニル、ハロ−C2 −C3 アルケニル、ハロ−C2 −C3 アルキニル、ハロ−C1 −C3 アルコキシ、C1 −C3 アルキルチオ、ハロ−C1 −C3 アルキルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、アリルチオ、プロパルギルチオ、ハロ−アリルオキシ、ハロアリルチオ、シアノ及びニトロより成る群から選ばれるものである;
11及びR22はいづれも他方とは独立して水素、未置換もしくはR44−置換化C1 −C4 アルキル、未置換もしくはR44−置換化C3 −C6 シクロアルキル;C2 −C6 アルケニルもしくはC2 −C6 アルキニルであるか;又は一緒になって2もしくは3員アルキレン架橋もしくは2もしくは3員アルキレン架橋を形成しており、ここでこの後者の架橋員はヘテロ原子により置き換えられているかもしくはNR55、O及びSより成る群から選ばれる基により置き換えられている;
1 はCH又はNである;
1 はNO2 又はCNである;
1 はCHR33、O、NR33又はSである;
33はHであるか、又は未置換もしくはR44−置換化C1 −C4 アルキルである;
44は未置換又は置換化アリール又はヘテロアリールである;そして
55はH又はC1 −C4 アルキルである)との組合せを含んで成る物質混合物に関する。
【0004】
本発明は更に、様々な比率の1又は複数種の遊離形態、塩形態及び/又は任意的に互変異性形態の式(A)及び(B)の化合物の組合せと少なくとも一種のアジュバントとを含んで成る昆虫又はダニ類目の代表に対する植物の保護のための組成物にも関連する。
【0005】
【発明の実施の形態】
何らかのことわりのない限り、式(A)及び(B)の化合物についての本明細書に用いる慣用句は下記の通りに定義する;
【0006】
式(B)の複素環基A1 基本環構造におけるヘテロ原子として適切なのは少なくとも二本の共有結合を形成することのできる同期表の全ての元素である。N及びSが好ましい。
【0007】
周知の基としての、並びにその他の基及び化合物、例えばハロアルキル、ハロアルキルチオ、ハロアルコキシ、ハロシクロプロピル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリルオキシ及びハロアリルチオの構成要素としてのハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特にフッ素、塩素又は臭素、より特にフッ素又は塩素、特に塩素である。
【0008】
何らかのことわりのない限り、炭素含有基及び化合物はそれぞれ1〜6個、特に1〜3個、より特に1又は2個の炭素原子を含む。
【0009】
シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル、好ましくはシクロプロピルである。
【0010】
アリールはフェニル又はナフチル、好ましくはフェニルである。
【0011】
ヘテロアリールは、N,O及びSより成る群から選ばれる1〜3個のヘテロ原子を有する5−〜7−員環の芳香環又は非芳香環である。ヘテロ原子として窒素原子を含む、そして任意的に更なるヘテロ原子、好ましくは窒素又は硫黄、特に窒素を含む5−及び6員芳香環が好ましい。好適なヘテロアリール基はテトラヒドロフラニル、−ピラジニル、−ピリジ−3′−イル、−ピリジ−2′−イル、−ピリジ−4′−イル、−ピリミジン−2′−イル、−ピリミジン−4′−イル、−ピリミジン−5′−イル、−チアゾリ−2′−イル、−オキサゾリ−2′−イル、−チエニ−2′−イル、−チエニ−3′−イル及び−チアゾリ−2′−イルである。
【0012】
周知の基としての、並びにその他の基及び化合物、例えばフェニルアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチオの構成要素としてのアルキルは、独立して、注目の基又は化合物の中に存在する炭素数を考慮して、直鎖アルキル、即ちメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシルであるか、又は枝分れアルキル、例えばイソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル又はイソヘキシルである。
【0013】
アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル及びハロアルキニルは直鎖であるか又は枝分れしており、そしてそれぞれ2本又は好ましくは1本の不飽和炭素−炭素結合を含む。これらの置換基の二重又は二重結合は式(B)の化合物の残りから少なくとも1個の飽和炭素原子で離れている。列挙し得る例にはアリル、メタリル、ブテ−2−エニル、ブテ−3−エニル、プロパルギル、ブチ−2−イニル及びブチ−3−イニルが含まれる。
【0014】
ハロ置換化炭素含有基及び化合物、例えばハロアルキル、ハロアルキルチオ、ハロアルコキシ、ハロシクロプロピル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリルオキシ及びハロアリルチオは部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよく、多重ハロゲン化の場合のハロゲン置換基は異なっていても同一でもよい。周知の基としての、並びにその他の基及び化合物、例えばハロアルキルチオ及びハロアルコキシの構成要素としてのハロアルキルの例は、フッ素、塩素及び/又は臭素によりモノ〜トリ置換されたメチル、例えばCHF2 及びCF3 ;フッ素、塩素及び/又は臭素によりモノ〜ペンタ置換されたエチル;例えばCH2 CF3 ,CF2 CF3 ,CF2 CCl3 ,CF2 CHCl2 ,CF2 CHF2 ,CF2 CFCl2 ,CF2 CHBr2 ,CF2 CHClF,CF2 CHBrF及びCClFCHClF;フッ素、塩素及び/又は臭素によりモノ〜ヘプタ置換されたプロピル又はイソプロピル、例えばCH2 CHBrCH2 Br,CF2 CHFCF3 ,CH2 CF2 CF3 ,CF2 CF2 CF3 及びCH(CF3 2 ;並びにフッ素、塩素及び/又は臭素によりモノ〜ノナ置換されたブチル又はその異性体の一つ、例えばCF(CF3 )CHFCF3 ,CF2 (CF2 2 CF3 及びCH2 (CF2 2 CF3 である。ハロアルケニルの例は2,2−ジフルオロエテニ−1−イル、2,2−ジクロロエテニ−1−イル、2−クロロプペ−1−エニ−3−イル、2,3−ジクロロプロペ−1−エニ−3−イル及び2,3−ジブロモプロペ−1−エニ−3−イルである。ハロアルキニルの例は2−クロロプロピ−1−イニ−3−イル、2,3−ジクロロプロピ−1−イニ−3−イル及び2,3−ジブロモプロピ−1−イニ−3−イルである。ハロシクロプロピルの例は2−クロロシクロプロピル、2,2−ジフルオロシクロプロピル及び2−クロロ−2−フルオロ−シクロプロピルである。ハロアリルオキシの例は2−クロロプロペ−1−エニ−3−イルオキシ、2,3−ジクロロプロペ−1−エニ−3−イルオキシ及び2,3−ジブロモプロペ−1−エニ−3−イルオキシである。ハロアリルチオの例は2−クロロプロペ−1−エニ−3−イルチオ、2,3−ジクロロプロペ−1−エニ−3−イルチオ及び2,3−ジブロモプロペ−1−エニ−3−イルチオである。
【0015】
フェニルアルキルにおいて、本化合物の残りの部分に結合したアルキル基はフェニル基により置換されており、このアルキル基は好ましくは直鎖であり、そしてフェニル基はアルキル基のα−位より高級な位置、特にω−位において置換されているのが好ましい;その例はベンジル、2−フェニルエチル及び4−フェニルブチルである。
【0016】
少なくとも1個の塩基性中心を有する式(A)及び(B)の化合物は酸付加塩を形成しうる。かかる塩は、例えば強無機酸、例えば鉱酸、例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸又はハロゲン化水素酸により、強有機カルボン酸、例えば未置換又は置換化された、例えばハロ置換されたC1 −C4 アルカンカルボン酸、例えば酢酸、飽和又は不飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸又はフタル酸、ヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸、又は安息香酸により、又は有機スルホン酸、例えば未置換又は置換化、例えばハロ−置換化C1 −C4 アルカン−又はアリールスルホン酸、例えばメタン−又はp−トルエンスルホン酸により形成される。更に、少なくとも1個の酸性基を有する式(A)及び(B)の化合物は塩基と塩を形成しうる。塩基との適当な塩は、例えば金属塩、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩、並びにアンモニア又は有機アミン、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−又はトリ−低級アルキルアミン、例えばエチル−、ジエチル−、トリエチル−又はジメチル−プロピル−アミン、又はモノ−、ジ−又はトリヒドロキシ−低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジー又はトリ−エタノールアミンである。更に、それは形成すべき対応の内部塩の可能性もありうる。本発明との関連において農業化学的に許容される塩が好ましい。式(A)及び(B)の化合物についての本明細書における任意の言及は、たとえ各ケースにおいて特定していなくても、式(A)及び(B)の化合物、並びに適宜且つ予測の通りその対応の塩も含むものと理解すべきである。これは式(A)及び(B)の化合物の互変異性体並びにその塩にも適用される。各ケースにおいて遊離形態が好ましい。
【0017】
ある状況において、式(A)及び(B)の化合物は互変異性体の形態において存在していてよい。例えば、R11が水素のとき、式(B)の対応の化合物は対応の互変異性体と平衡状態で存在しうる。従って、遊離形態又は塩形態における式(A)及び(B)の化合物についての本明細書における任意の言及は、各ケースにおいて特定していなくても、適宜対応の互変異性体も含むものと理解すべきである。
【0018】
特に好適な式(A)の化合物のサブグループは:
(I)XがH、ハロゲン、ヒドロキシ、メチル、メトキシ又はHOOCであり;
YがH、ハロゲン、SO3 H、ニトロ、ヒドロキシ又はアミノであり;そして
Zがシアノ又は−CO−Aであり;
AがUR、N(R1 )R2 又はU′N(=C)n (R)R4 であり;
Uが酸素又は硫黄であり;
U′がO又は−N(R5 )−であり;
Rが水素、C1 −C8 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ニトロもしくはヒドロキシにより置換されたC1 −C8 アルキル;U−C1 −C3 アルキル又はCOの介在したU−C1 −C3 アルキル;(T)−COOH又は(T)−COOC1 −C4 アルキル、C3 −C6 アルケニル、ハロ置換化C3 −C6 アルケニル、C3 −C6 アルキニル、ハロ置換化C3 −C6 アルキニル、(T)n −C3 −C8 シクロアルキル、又は下記より選ばれる基:
【化6】
Figure 0004444382
(式中、Xa ,Xb 及びXc は互いに独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、HOOC、C1 −C3 アルキル−OOC、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、1〜5個のハロゲン原子、特にフッ素を有するC1 −C2 ハロアルキルである;
又はXa は1〜5個のハロゲン原子を有するC1 −C2 ハロアルコキシ;ニトロ、ジメチルアミノ、フェニル、フェノキシ、ベンジルオキシ又はスルファモイルであり、そしてXb 及びXc は共に水素である;
又はXa はフェニル、フェノキシ又はベンジルオキシであり、Xb はハロゲン又はメチルであり、そしてXc は水素である;
又はXa ,Xb ,Xc は一緒になって4又は5個のフッ素原子であり;
naphthは未置換であるか、又はハロゲン、メチル、メトキシもしくはニトロにより置換されたナフチル基であり;
Tは架橋員−CH2 −,−CH2 CH2 −,−CH(CH3 )−,−CCH3 (CH3 )−,−CH2 CH2 CH2 −又は−CH2 CH2 O−であり;
1 は水素、C1 −C5 アルキル、OもしくはS原子の介在したC1 −C5 アルキル;ハロゲン、シアノ、HOOCもしくはC1 −C2 アルキル−OOCにより置換されたC1 −C5 アルキル;OもしくはS原子が介在且つハロゲン、シアノ、HOOCもしくはC1 −C2 アルキル−OOCにより置換されたC1 −C5 アルキル基;
3 −C5 アルケニル;C1 −C3 アルキル−OOCにより置換されたC3 −C5 アルケニル;C3 −C5 アルキニル;C1 −C3 アルキル−OOCにより置換されたC3 −C5 アルキニル;(T)n −C3 −C6 シクロアルキル;C1 −C3 アルキル−OOCにより置換された(T)n −C3 −C6 シクロアルキル;(T)n −フェニル又はフェニル成分においてハロゲン、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、CF3 、シアノもくしはHOOCにより置換された(T)n −フェニルであり;
2 は水素;ヒドロキシ;C1 −C3 アルキル;シアノもしくはC1 −C3 アルコキシにより置換されたC1 −C3 アルキル;C1 −C4 アルコキシ;O,N及びSより選ばれる1又は複数個のヘテロ原子を有する3−〜6−員環の飽和又は不飽和複素環であるか;又は
1 及びR2 は一緒になって複素環Wを形成しており;
3 は水素、シアノ、C1 −C6 アルキル、フェニル;ハロゲン、ヒドロキシ、メチル、メトキシもしくはHOOCにより置換されたフェニルであるか、又は複素環Wであり;
4 は水素、C1 −C6 アルキル、CONH2 、CONH−CONH−C1 −C3 アルキル、C1 −C3 アルカノイル、ハロゲンもしくはC1 −C3 アルコキシにより置換されたC1 −C3 アルカノイル;C3 −C5 アルケノイル、又はハロゲンもしくはC1 −C3 アルコキシにより置換されたC3 −C5 アルケノイルである;
又はR3 及びR4 は一緒になって複素環又は炭素環W1 を形成しており;
WはO,N及びSより成る群から選ばれる1〜3個のヘテロ原子を有し、未置換であるか、又はハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、C1 −C2 アルキルもしくはC1 −C2 アルコキシカルボニル−C2 −C4 アルキレンアミノ(イミノ)により置換された5−〜7−員環の飽和又は不飽和複素環であるか;又は単糖基であり;
1 はC3 −C7 シクロアルキルであり;
5 は水素又はメチルであり;
6 は水素又はC1 −C4 アルキルであり;そして
nは0又は1である)である化合物。
【0019】
(II)Zがシアノ又は−C(=O)−Aであり、Xが水素、ハロゲン又はメチルであり、そしてYが水素又はハロゲンである化合物;
特にZがシアノ、−COOH又は−C(=O)−C1 −C8 アルキルであり、Xが水素、ハロゲン又はメチルであり、そして
Yが水素又はハロゲンである化合物;
より特にZがシアノ又は−C(=O)−SCM3 であり、そしてX及びYが水素である化合物;
(III)1,2,3−ベンゾチアジアゾール−7−カルボン酸又はその塩;
(IV)7−メトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール又はその塩;
(V)7−ベンジルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール又はその塩;
(VI)7−シアノベンゾ−1,2,3−チアジアゾール又はその塩;
(VII)7−C2 −C4 アルコキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール又はその塩;
(VIII)下記の群から選ばれる化合物:
7−n−ペンチルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(4−メトキシベンジルオキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(シクロヘキシミノ−オキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(3−ヒドロキシ−n−プロポキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
1,2,5,6−ジ−O−イソプロピリデン−3−(7−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾリル)−D−グルコフラノース;
7−フルフリルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(1,2,4−トリアゾリ−1−イル)−メトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(2−ピリジルメトキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−トリメチルシリルメトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−[2−(トリメチルシリル)−エトキシカルボニル]−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−ジメチルホスホノ−エトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−シクロヘキシルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(1−フェネチルオキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(3−メトキシベンジル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(エチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(n−プロピルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(ベンジルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−カルバモイルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−N−フェニルカルバモイルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
N−(7−ベンゾ−1,2,3チアジアゾリル)−グリシン;
7−(N−ジアリルカルバモイル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
6−フルオロ−7−メトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
6−フルオロ−7−カルボキシベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
5−フルオロ−7−ベンジルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
5−フルオロ−7−カルボキシベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;及び
5−フルオロ−7−エトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
【0020】
(IX)下記の群から選ばれる式(A)の化合物
7−エトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−n−プロポキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−イソプロポキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−n−ブトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−sec−ブトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−tert−ブトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−シクロプロピルメトキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(2′−フェネトキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−ベンジルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−アリルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−プロピニ−2−イルオキシカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
N−エチルアミノカルボニル−2−シアノ−2−オキシミノカルボニルベンゾ−1,2,3−チアジアゾリ−7−イルアセトアミド;
ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボン酸のナトリウム塩;
ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボン酸のカリウム塩;
ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボン酸のトリエチルアンモニウム塩;
7−(1′−フェネトキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(1′−ナフチルメトキシカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(メチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(エチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−(ベンジルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
7−[(ジシアノメチル)−アミノカルボニル]−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;
1−アミノ−N−[(1,3,4−チアジアゾリ−2−イル)−(N−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾリル)]−2−メトキシカルボニル−1−プロペン;
1−アミノ−N−[(1,3,4−チアジアゾリ−2−イル)−(N−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾリル)]−2−メトキシカルボニル−1−プロペン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(メチルプロピリデン)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロブチリデン)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロペンチリデン)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロヘキシリデン)−ヒドラジン;
2−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−1−(2′−sec−ブチル)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロペンチル)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロヘキシル)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−(シクロヘプチル)−ヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−1,2−ジアセチルヒドラジン;
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−フェニルヒドラジン;及び
1−(ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール−7−カルボニル)−2−ピリジニ−2′−イルヒドラジン;
【0021】
(X)次式の化合物
【化7】
Figure 0004444382
(A.1)[7−(メチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジアゾール;アシベンゾラー−S−メチル]。
【0022】
式(B)の化合物のうちでとりわけ好ましいのは:
(1)R11及びR22が独立して水素、C1 −C4 アルキル、C3 −C6 シクロアルキル、C2 −C6 アルケニル又はC2 −C6 アルキニル、特にH又はCH3 である化合物;
(2)R11及びR22が一緒になって、2−もしくは3−員アルキレン架橋、又はその架橋員がヘテロ原子によりもしくはNH,N−XH3 及びOより成る群から選ばれる基により置き換えられている2−もしくは3−員アルキレン架橋を形成している化合物;
(3)式(B)におけるA1 の基本環構造が2〜4本の、好ましくは共役した二重結合、好ましくは2本の、特に共役した二重結合を含み、そして特に芳香特性を有する化合物;
(4)式(B)におけるA1 の基本環構造が1〜4個、特に1〜3個、より特に1又は2個のヘテロ原子、非常に特別に2個のヘテロ原子を含む化合物;
(5)式(B)におけるA1 の基本環構造が酸素、硫黄及び窒素より成る群から選ばれる1,2又は3個のヘテロ原子を含み、この基本環構造の中に存在するヘテロ原子の最大で1個は酸素原子又は硫黄原子であり、好ましくは少なくとも1個の窒素原子を含む化合物;
(6)A1 がハロゲン及びC1 −C3 アルキルより成る群から選ばれる置換基により、特にハロゲン、より特に塩素によりモノ−又はジー置換された式(B)の化合物;
(7)A1 の基本環構造がピリジル、1−オキシピリジノ又はチアゾリル基である式(B)の化合物、
好ましくはA1 の基本環構造がピリジ−3−イル、1−オキシド−3−ピリジニオ又はチアゾリ−5−イル基である化合物、
特にA1 がピリジ−3−イル、2−ハロピリジ−5−イル、2,3−ジハロピリジ−5−イル、2−C1 −C3 アルキルピリジ−5−イル、1−オキシド−3−ピリジニオ、2−ハロ−1−オキシド−5−ピリジニオ、2,3−ジハロ−1−オキシド−5−ピリジニオ又は2−ハロチアゾリ−5−イル基である化合物;
より特にA1 がピリジ−3−イル、2−ハロピリジ−5−イル、2−ハロ−1−オキシド−5−ピリジニオ又は2−ハロチアゾリ−5−イル基である化合物;
好ましくはA1 が2−クロロピリジ−5−イル、2−メチルピリジ−5−イル、1−オキシド−3−ピリジニオ、2−クロロ−1−オキシド−5−ピリジニオ、2,3−ジクロロ−1−オキシド−5−ピリジニオ又は2−クロロチアゾリ−5−イル基である化合物;
より特にA1 がピリジ−3−イル、2−クロロピリジ−5−イル、2−クロロ−1−オキシド−5−ピリジニオ又は2−クロロトリアゾリ−5−イル基である化合物;
特にA1 が2−クロロピリジ−5−イル又は好ましくは2−クロロトリアゾリ−5−イル基である化合物;
(8)XがN−NO2 である式(B)の化合物。
【0023】
本発明との関連において特に好適な式(B)の化合物は:
(B.1)5−(2−クロロピリジ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.2)5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−エチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.3)3−メチル−4−ニトロイミノ−5−(1−オキシド−3−ピリジノメチル)−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.4)5−(2−クロロ−1−オキシド−5−ピリジニオメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.5)5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.6)3−メチル−5−(2−メチルピリジ−5−イルメチル)−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.7)3−(2−クロロピリジ−5−イルメチル)−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.8)3−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン;
(B.9)ニテンピラム;
(B.10)Nl−25(アセトアミピリド)及び
(B.11)イミダクロピリドである。
【0024】
式(A)の化合物は、例えばEP−A−313,512号より公知である。
【0025】
式(B)の化合物は、例えばEP−A−580,553号又はEP−A−192,060号より公知である。
【0026】
(E)−N−6−クロロ−3−ピリジルメチル)−N−エチル−N′−メチル−2−ニトロビニリデンジアミン(ニテンピラム)はThe Pesticide Manual、第10版(1994)、The British Crop Protection Council, London 、頁736より公知である;
(E)−N1 −[(6−クロロ−3−ピリビル)メチル]−N2 −シアノ−N1 −メチルアセトアミジン(Nl−25、アセトアミプリド)はThe Pesticide Manual、第10版(1994)、The British Crop Protection Council, London 、頁730より公知である;そして
(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−N−ニトロイミダゾリジニ−2−イリデンアミン(イミダクロプリド)はThe Pesticide Manual、第9版(1991)、The British Crop Protection Council, London 、頁491より公知である。
【0027】
本発明の範囲において好適なのは遊離形態の式(A)及び(B)の化合物を含んで成る組成物である。更に好ましいのは一種のみの式(A)の化合物と一種のみの式(B)の化合物とを含んで成る組成物である。
【0028】
更に好ましいのは活性成分(B)として5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン(B.5)(チアメトキサム)を含んで成る組成物である。更に好ましいのは式(A)の化合物の他に化合物(B.1)を含んで成る組成物である。特に好ましいのは活性成分として化合物B.5及びA.1を含んで成る本発明に係る組成物である。
【0029】
本発明に係る活性成分の組合せは化合物(A)及び化合物(B)を、好ましくは100:1〜1:100の混合比、特に1:50〜50〜1、より特に1:20〜20:1の比、特に10〜1〜1:10、より特に5:1〜1:5、特に2:1〜1:2、そして同様に特に、4:1〜2:1、より特に1:1の比、又は5:1、又は5:2、又は5:3、又は5:4、又は4:1、又は4:2、又は4:3、又は3:1、又は3:2、又は2:1、又は1:5、又は2:5、又は3:5、又は4:5、又は1:4、又は2:4、又は3:4、又は1:3、又は2:3、又は1:2の比で含んで成る。これらの比は重量比及びモル比の双方を意味しうる。
【0030】
驚くべきことに、1又は複数種の式(A)の化合物、又はその塩と、1又は複数種の式(B)の化合物、又はその塩との組合せは、原理的に予測される害虫による植物に対する攻撃の抑制及び害虫により生ずる植物に対する損傷の抑制の観点での活性スペクトルの更なる拡大を供するのみならず、下記の2つの観点における双方の化合物の作用範囲を広げる相乗作用をも達成せしめることがこのたび見い出された:
【0031】
第一に、個々の化合物(A)及び個々の化合物(B)の適用率を下げながら、良好な作用レベルを維持できる。第二に、組合せた混合物は高レベルな、害虫攻撃に対する植物の保護、害虫により生ずる植物に対する損傷の抑制、及び害虫コントロール、を達成せしめ、それは2種の個々の物質が低率の適用範囲では完全に無能となりはじめる状況においてもそうである。このことは、一方ではコントロールすべき害虫のスペクトルの著しい拡大を、そして他方では適用信頼性の向上をもたらす。
【0032】
その活性に関連するその事実上の相乗効果に加えて、本発明に係る組成物はより広い観点における相乗性としても認定できうる更なる驚くべき利用をも示す:例えば、個々の化合物(A)及び(B)を用いてはコントロールできない害虫又は十分に効果的にコントロールできない害虫をコントロールすることが可能であり、そして本発明に係る組成物は植物により一層良く寛容される、即ち、例えば、当該組成物は個々の化合物(A)及び(B)よりも弱い植物毒性を示す。更に、昆虫はその様々な発育段階(その段階はある場合においては個々の化合物(A)及び(B)ではコントロールでないことがある)、においてコントロールされうる。なぜならそれらの化合物は例えば非常に特異的な幼生期に対して利用されうるからである。更に、化合物(A)と化合物(B)との組合せは製粉、混合、貯蔵の際に、そして更には適用の際に、例えば吹き付け塗布の際に一層良い挙動を示す。
【0033】
害虫コントロールの分野において、本発明に係る組成物はたとえ低濃度率においてさえも、予防及び/又は治療活性を示し、しかし温血動物、魚類及び植物により良く寛容される。本発明の組成物は標準の感受性動物害虫のみならず、耐性動物害虫、例えば昆虫及びダニ類目の代表の全て又は個々の発育段階に対して有効である。本発明の組成物の作用はそれ自体が直接的に、即ち、直ちに又はほんのわずかな時間で、例えば脱皮の際に現れる害虫の死亡で明示されうるか、又は間接的に、例えば低下した産卵及び/又はふ化率で明示されうる(50〜60%以上の作用が良好な活性に相当する)。
【0034】
列挙できる動物害虫には下記が含まれる:
鱗翅類目(Cepidoptera):
アクレリス(Acleris)種、アドキソフィエス(Adoxophyes)種、エグリア(Aegeria)種、アグロチス(Agrotis)種、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillaceae)、アミロイス(Amylois)種、アンチカルシア・ゲンマタリス(Anticarsia gemmatalis)、アーチップス(Archips)種、アルギロテニア(Argyrotaenia)種、オートグラファ(Autographa)種、ブッセオラ・フスカ(Busseola fusca)、カルダ・カウテラ(Cadra cautella)、カルポシナ・ニッポネシス(Carposina nipponensis)、チロ(Chilo)種、コリストネウラ(Choristoneura)種、クリシア・アンビグエラ(Clysia ambiguella)、ナファロクロシス(Cnaphalocrocis)種、ネファシア(Cnephasia)種、コチリス(Conhylis)種、コレオフォラ(Coleophora)種、クロシドロミア・ビノタリス(Crocidolomia binotalis)、クリプトフレビア・リューコトレタ(Cryptophlebia leucotreta)、シジア(Cydia)種、ジアトラエ(Diatraea)種、ジパロプシス・カスタネア(Diparopsis castanea)、エアリアス(Earias)種、エフェスチア(Ephestia)種、ユーコスマ(Eucosma)種、ユーペシリア・アンビグエラ(Eupoecillia ambiguella)、ユープロクチス(Euproctis)種、ユーキソア(Euxoa)種、グラフォリタ(Grapholita)種、ヘジア・ヌビフェラナ(Hedya nubiferana)、ヘリオシス(Heliothis)種、ヘルラ(Hellula)種、ヒファントリア・キュネア(Hyphantria cunea)、カイファリア・リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、リューコプテラ・シテラ(Leucoptera scitella)、リソコレシス(Lithocollethis)種、ロベシア・ボトラナ(Lobesia botrana)、リマントリア(Lymantria)種、リオネチア(Lyonetia)種、マラコソマ(Malacosoma)種、マメストラ・ブラシカ(Mamestra brassicae)、マンドゥカ・セクスタ(Manduca sexta)、オペロフテラ(Operophtera)種、オストリニア・ヌビラリス(Ostrinia nubilalis)、パンメネ(Pammene)種、パンデミス(Pandemis)種、パノリス・フランメア(Panolis flammea)、ペクチノフォラ・ゴッシピエラ(Pectinophora gossypiella)、フトリメア・オペルキュレラ(Phthorimaea operculella)、ピエリス・ラペ(Pieris rapae)、ピエリス(Pieris)種、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、プレイス(Prays)種、シルポファガ(Scirpophaga)種、セサミア(Sesamia)種、スパルガノシス(Sparganothis)種、スポドプテラ(Spodoptera)種、シナンセドン(Synanthedon)種、サウメトポア(Thaumetopoea)種、トルチクス(Tortrix)種、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)及びイポノメウタ(Yponomeuta)種;
【0035】
甲虫類目(Coleuptera)、例えば
アグリオテス(Agriotes)種、アンソノムス(Anthonomus)種、アトマリア・リネアリス(Atomaria linearis)、シェトネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、コスモポリテス(Cosmopolites)種、クルクリオ(Curculio)種、ダーメステス(Dermestes)種、ジアブロチカ(Diabrotica)種、エピラヒナ(Epilachna)種、エレムヌス(Eremnus)種、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リッソロプトゥルス(Lissorhoptrus)種、メロロンサ(Melolontha)種、オリザフィルス(Oryzaephilus)種、オチオリンカス(Otiorhynchus)種、フィリクチヌス(Phlyctinus)種、ポピリア(Popillia)種、シリオデス(Psylliodes)種、リゾペルサ(Rhizopertha)種、スカラベイダ(Scarabeidae)、シトフィルス(Sitophilus)種、シトトロガ(Sitotroga)種、テネブリオ(Tenebrio)種、トリボリウム(Tribolium)種及びトロコデルマ(Trogoderma)種;
【0036】
直翅類目(Orthoptera)、例えば
ブラッタ(Blatta)種、ブラッテラ(Blattella)種、グリロタルパ(Gryllotalpa)種、リューコファア・マデラ(Leucophaea maderae)、ロキュスタ(Locusta)種、ペリプラネタ(Periplaneta)種及びシストセルカ(Schistocerca)種;
【0037】
シロアリ類目(Isoptera)、例えば
レチキリターメス(Reticulitermes)種;
チャタテムシ類目(Psocoptera)、例えば
リポスセリス(Liposcelis)種;
シラミ類目(Anoplura)例えば、
ヘマトピヌス(Haematopinus)種、リノグナスス(Linognathus)種、ペジキュルス(Pediculus)種、ペンフィグス(Pemphigus)種及びフィロキセラ(Phylloxera)種;
ハジラミ類目(Mallophaga)、例えば、
ダマリネア(Damalinea)種及びトリコデクテス(Trichodectes)種;
アザミウマ類目(Thysanoptera)例えば、
フランクリニエラ(Frankliniella)種、ハーシノスリプス(Hercinothrips)種、テニオスリプス(Taeniothrips)種、スリプス・パルミ(Thrips palmi)、スリプス・タバチ(Thrips tabaci)及びシルトスリプス・オーランチイ(Scirtothrips aurantii);
【0038】
異翅類目(Heteroptera)、例えば
シメクス(Cimex)、ジスタンチエラ・セオブロマ(Distantiella theobroma)種、ジスデルカス(Dysdercus)種、ユーチストゥス(Euchistus)種、ユーリガスター(Eurygaster)種、レプトコリサ(Leptocorisa)種、ネザラ(Nezara)種、ピエスマ(Piesma)種、ロドニウス(Rhodnius)種、サールベルグラ・シンギュラリス(Sahlbergella singularis)、スコチノファラ(Scotinophara)種及びトリアトマ(Triatoma)種;
【0039】
同翅類目(Homoptera)、例えば
アレウロスリキサス・フロッコスス(Aleurothrixus floccosus)、アレイロデマ・ブラシカ(Aleyrodes brassicae)、アオニジェラ(Aonidiella)種、アフィジダ(Aphididae)、アフィス(Aphis)種、アスピジオトゥス(Aspidiotus)種、ベミシア・タバチ(Bemisia tabaci)、セロプラスター(Ceroplaster)種、クリソムファルス・アオニジウム(Chrysomphalus aonidium)、クリソムファルス・ジクチロスペルミ(Chrysomphalus dictyospermi)、コッカス・ヘスペリドゥム(Coccus hesperidum)、エンポアスカ(Empoasca)種、エリオソマ・ラニゲルム(Eriosoma lanigerum)、エリスロネウラ(Erythroneura)種、ガスカルジア(Gascardia)種、ラオデルファクス(Laodelphax)種、レカニウム・コルニ(Lecanium corni)、レピドサフェス(Lepidosaphes)種、マクロシフス(Macrosiphus)種、ミズス(Myzus)種、ネフォテッチクス(Nephotettix)種、ニラパルバタ(Nilaparvata)種、パラトリア(Paratoria)種、ペンフィガス(Pemphigus)種、プラノコッカス(Planococcus)種、シューダウラカスピス(Pseudaulacaspis)種、シュードコッカス(Pseudococcus)種、プシラ(Psylla)種、プルビナリア・エチオピカ(Pulvinaria aethiopica)、クアドラスピジオトゥス(Quadraspidiotus)種、ロパロシフム(Rhopalosiphum)種、サイセッチア(Saissetia)種、スカフォイデウス(Scaphoideus)種、シザフィス(Schizaphis)種、シトビオン(Sitobion)種、トリアレウロテス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、トリオザ・エリトレア(Trioza erytreae)及びウナスピス・シトリ(Unaspis citri);
【0040】
膜翅類目(Hymenoptera)、例えば
アクロミルメクス(Acromymex)、アッタ(Atta)種、セフス(Cephus)種、ジプリオン(Diprion)種、ジプリオニダ(Diprionidae)、ジルピニア・ポリトマ(Gilpinia polytoma)、ホプロカンパ(Hoplocampa)種、ラシウス(Lasius)種、モノモリウム・ファラオンス(Monomorium pharaonin)、ネオジプリオン(Neodiprion)種、ソレノプシス(Solenopsis)種及びベスパ(Vespa)種;
【0041】
双翅類目(Diptera)、例えば
エデス(Aedes)種、アンセリゴナ・ソッカタ(Antherigona soccata)、ビビオ・ホルトゥラヌス(Bibio hortulanus)、カリフォラ・エリスロセファラ(Calliphora erythrocephala)、セラチチス(Ceratitis)種、クリソミイア(Chrysomyia)種、キュレクス(Culex)種、キュテトブラ(Cuterebra)種、ダクス(Dacus)種、ドロソフィラ・メラノガスター(Drosophila melanogaster)、ファンニア(Fannia)種、ガストロフィルス(Gastrophilus)種、グロッシナ(Glossina)種、ヒポデルマ(Hypoderma)種、ヒッポボスカ(Hyppobosca)種、リリオミザ(Liriomyza)種、ルシリア(Lucilia)種、メラナグロミザ(Melanagromyza)種、ムスカ(Musca)種、オエストゥルス(Oestrus)種、オルセオリア(Orseolia)種、オシネラ・フリト(Oscinella frit)、ペゴミイア・ヒオシアミ(Pegomyia hyoscyami)、ホルビア(Phorbia)種、ラゴレチス・ポモネラ(Rhagoletis pomonella)、シアラ(Sciara)種、ストモキシス(Stomoxys)種、タバヌス(Tabanus)種、タンニア(Tannia)種及びチプラ(Tipula)種;
【0042】
ノミ類目(Siphonaptera)、例えば
セラトフィルス(Ceratophyllus)種及びキセノプシラ・チェオピス(Xenopsylla cheopis);
シミ類目(Thysanura)、例えば、
レピスマ・サッチャリナ(Lepisma saccharina);並びに
ダニ類目(Acarina)、例えば
アカルス・シロ(Acarus siro)、アセリア・シェルドニ(Aceria sheldoni)、アキュルマ・シュレシテンダリ(Aculus schlechtendali)、アンビリオンマ(Amblyomma)種、アルガス(Argas)種、ブーフィルス(Boophilus)種、ブレビパルプス(Brevipalpus)種、ブリオビア・プレチオサ(Bryobiapraetiosa)、カリピトリメルス(Calipitrimerus)種、コリオプテス(Chorioptes)種、デルマニスゥス・ガリナ(Demanyssus gallinae)、エオテトラニチェス・カルピニ(Eotetranychus carpini)、エリオフィエス(Eriophyes)種、ヒマロンマ(Hyalomma)種、イキソデス(Ixodes)種、オリゴニチュス・プラテンシス(Olygonychus pratensis)、オルソドロス(Ornithodoros)種、パノニチュス(Panonychus)種、フィロコプトゥルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、ポリファゴタルソネムス・ラトゥス(Polyphagotarsonemus latus)、ソロプテス(Psoroptes)種、リピセファルス(Rhipicephalus)種、リゾグリフス(Rhizoglyphus)種、サルコプテス(Sarcoptes)種、タルソネムス(Tarsonemus)種及びテトラニチュス(Tetranychus)種。
【0043】
本発明に係る混合物により、植物上に、より特に農芸、園芸及び植林における有用な植物及び鑑賞植物上に、又はかかる植物の器官、例えば果実、花、葉、幹、塊茎又は根上に特に見い出せる上記のタイプの害虫をコントロールする、即ち、特に抑制する又は植物から隔離することが可能であり、しかも一定の場合、その後成育する植物の器官もそのような害虫に対して保護することもできる。
【0044】
本発明に係る混合物は、穀類、例えばトウモロコシ及びモロコシ類;米;果実、例えばなし状果、核果及び軟果(soft fruit)、例えばりんご、洋なし、プラム、桃、アーモンド、さくらんぼ又は液果、例えばいちご、ラズベリー及びブラックベリー;マメ類植物、例えばそら豆、レンズ豆、えんどう豆及び大豆;油性植物、例えば西洋あぶらな、からし、ポピー、オリーブ、ひまわり、ココナッツ、ひまし油植物、ココア豆及び落花生;ウリ科、例えば西洋かぼちゃ、きゅうり及びメロン;線維植物、例えば綿花、亜麻、麻及び黄麻;かんきつ類果実、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ及びみかん;野菜、例えばホンレン草、レタス、アスパラガス、キャベツ、にんじん、たまねぎ、トマト、ポテト及びパプリカ;クスノキ科、例えばアボガド、シナモン及び樟脳;並びにタバコ、ナッツ、コーヒー、なす、さとうきび、茶、こしょう、ぶどうの木、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並びに鑑賞用植物、
特にトウモロコシ、モロコシ、米、なし状果及び核果、マメ類植物、ウリ科、綿花、かんきつ類果実、野菜、なす、ぶどうの木、ホップ及び鑑賞用植物、
より特にトウモロコシ、モロコシ、米、りんご、洋なし、プラム、桃、そら豆、えんどう豆、大豆、オリーブ、ひまわり、ココナッツ、ココア豆、落花生、きゅうり、西洋かぼちゃ、かんきつ類、
非常に特には米、
の害虫に対する保護又は損傷の抑制のために好適に利用されうる。
【0045】
本発明に係る化合物混合物の用途の更なる分野は、上記のタイプの害虫に対する保存商品並びに在庫品及び材料の保護、更には衛生区域における、特に家畜及び繁殖用家畜の保護である。
【0046】
本発明に係る組成物は乳化性濃縮物、懸濁濃縮物、直接吹き付け性又は希釈性溶液、塗布性ペースト、希薄エマルション、吹き付け性粉末、可溶性粉末、分散性粉末、湿潤性粉末、粉塵、顆料又はポリマー物質内の封入物であって、化合物(B)又はその塩と化合物(A)とを含んで成るものであり、その製剤のタイプは意図する対象物及び状況に依存する。
【0047】
このような組成物の中に用いられる活性成分は純粋な形態にある:固形活性成分が、例えば特定の粒径で利用され、又は好ましくは製剤技術に慣用の少なくとも一種のアジュバント、例えばエキステンダー、例えば溶媒もしくは固形担体、又は界面活性化合物(界面活性剤)と一緒に利用される。
【0048】
これらの組成物において、活性成分は製剤業界において慣用の少なくとも一種の助剤、例えばエキステンダー、例えば溶媒又は固形担体、又は例えば界面活性化合物(界面活性剤)と一緒に利用される。適当な溶媒、固形担体、界面活性化合物、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤は例えばEP−A−736252号に記載のものである。
【0049】
当該組成物は一般に0.1〜99%、特に0.1〜95%の化合物(B)と化合物(A)との混合物、及び1〜99.9%、特に5〜99.9%の少なくとも一種の固体または液体アジュバントを含んで成る。一般に、当該組成物の0〜25%、特に0.1〜20%が界面活性剤であることが可能である(%は全て重量%を示す)。最終製品は濃縮物として処方されるのが好ましいが、最終ユーザーは通常実質的に低い濃度の活性成分を有する希薄製剤を採用するであろう。好適な製剤は特に下記の組成を有する(全て重量%):
乳化性濃縮物:
活性成分混合物:1〜90%、好ましくは5〜20%
界面活性剤 :1〜30%、好ましくは10〜20%
溶媒 :5〜98%、好ましくは70〜85%
粉塵:
活性成分混合物:0.1〜10%、好ましくは0.1〜1%
固形担体 :99.9〜90%、好ましくは99.9〜99%
懸濁濃縮物:
活性成分混合物:5〜75%、好ましくは10〜50%
水 :94〜24%、好ましくは88〜30%
界面活性剤 :1〜40%、好ましくは2〜30%
湿潤性粉末:
活性成分混合物:0.5〜90%、好ましくは1〜80%
界面活性剤 :0.5〜20%、好ましくは1〜15%
固形担体 :5〜99%、好ましくは15〜98%
顆粒:
活性成分混合物:0.5〜30%、好ましくは3〜15%
固形担体 :99.5〜70%、好ましくは97〜85%
【0050】
本発明に係る組成物は更に固形又は液体アジュバント、例えば安定化剤、例えば植物油又はエポキシ化植物油(例えばエポキシ化ココナッツ油、なたね油又は大豆油)、発泡防止剤、例えばシリコーン油、保存剤、粘性調節剤、結合剤及び/又は増粘剤、並びに化学肥料、又は特定の効果を得るためのその他の活性成分、例えば殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤又は除草剤を含んで成りうる。
【0051】
本発明に係る組成物は公知の態様で、アジュバントの非存在下で、例えば固形活性成分を例えば特定の粒径にまで粉砕することにより粉砕、ふるい分け及び/又は圧搾することにより、又は少なくとも一種のアジュバントの存在下で、例えば活性成分をアジュバントと均質混合及び/又は粉砕することにより調製できる。従って、本発明は組成物の調製のための方法にも関連する。
【0052】
1又は複数種の化合物(A)と1又は複数種の化合物(B)との混合物は好ましくは製剤技術において慣用のアジュバントと一緒に使用され、それ故公知の態様で乳化性濃縮物、直接吹き付け性又は希釈性溶液、希薄エマルション、湿潤性粉末、可溶性粉末、粉塵、顆粒、そして更には例えばポリマー物質中の封入物へと加工できる。当該組成物の種類に従い、適用方法、例えば吹き付け、噴霧、ダスチング、濡らし、散布又は注入が意図する対象物及びその状況に従って選定される。
【0053】
本発明は更に本組成物の適用方法、即ち、上記のタイプの害虫をコントロールする方法、例えば吹き付け、噴霧、ダスチング、塗布、浸漬、散布又は注入にも関連し、適用方法は意図する対象物及び状況に従って選定される。また、本発明は上記のタイプの害虫をコントロールするための又は害虫による攻撃に対する保護のための組成物の利用に関する。典型的な濃度率は0.1〜1000ppm 、好ましくは0.1〜500ppm の活性成分である。適用率は広範囲の限界値内で変更してよく、そして土壌の種類、用途のタイプ(葉への適用、種子浸漬、種子溝への適用「実生区(seedling box)」適用)、作物、コントロールすべき害虫、風土条件、並びに用途のタイプ、利用時間及び標的作物により決定されるその他の要因に依存する。ヘクタール当りの適用率は一般に、ヘクタール当り1〜2000gの活性成分、特に10〜1000g/ha、好ましくは20〜600g/haとする。
【0054】
植物保護の分野における好適な適用方法は植物の葉への適用である(葉適用)。適用の頻度及び率は注目の害虫による横行の危険性に依存する。しかしながら、この活性成分は植物の生えている箇所に液体製剤を含浸することにより、又は固形状の活性成分を植物の生えている箇所、例えば土壌の中に、例えば顆粒形態で組込むことにより(土壌適用)、根を通して植物に侵入することもできうる(全身作用)。稲作米作物の場合、かかる顆粒は水田に計量して適用できうる。特に好適なのは米への「実生区」適用である。
【0055】
本発明に係る組成物は植物繁殖材料、例えば種子、例えば果実、塊茎又は穀粒、又は植物切り株(catting)の動物害虫に対する保護のためにも適当である。この繁殖材料は植え込みの前にこの製剤で処置してよい。例えば、種子はまかれる前に浸漬してよい。本発明に係る活性成分は穀粒に、種子を液体製剤に含浸することにより又はそれらに固形製剤を塗布することにより、適用することもできうる(塗布)。この組成物は繁殖材料を植え込む箇所に、例えば種まきの際に種子溝に適用してもよい。特に好ましいのは米繁殖材料に対する「実生区」適用である。本発明は更に植物繁殖材料についての処理方法及びそのように処理した植物繁殖材料に関連する。
【0056】
以下は本発明の実施例である。それらは本発明を限定するものではない。
【0057】
【実施例】
処方例
(明細書を通じて、%は重量%を示す。活性成分の比率は重量比でし示す)。
例F1:乳化性濃縮物 a) b) c)
活性成分混合物 25% 40% 50%
〔化合物(A):化合物(B)=1:3〕
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 5% 8% 6%
ひまし油ポリエチレングリコールエーテル 5%
(36mol EO)
トリブチルフェノールポリエチレングリコール 12% 4%
エーテル(36mol EO)
シクロヘキサノン 15% 20%
キシレン混合物 65% 25% 20%
EOはひまし油又はトリブチルフェノールのエトキシル化度を示す。
任意の所望の濃度のエマルションはかかる濃縮物の水による希釈により得られうる。
【0058】
例F2:溶液 a) b) c) d)
活性成分混合物 80% 10% 5% 95%
〔化合物(A):化合物(B)=1:10〕
エチレングリコールモノメチルエーテル 20%
ポリエチレングリコール・モル重量400 70%
N−メチル−2−ピロリドン 20% −
エポキシ化ココナッツ油 1% 5%
石油エーテル(沸点域160−190℃) 94%
これらの溶液は微小液滴の形態での適用に適する。
【0059】
例F3:顆粒 a) b) c) d)
活性成分混合物 5% 10% 8% 21%
〔化合物(A):化合物(B)=2:1〕
カオリン 94% 79% 54%
高分散化珪酸 1% 13% 7%
アッタプルジット 90% 18%
これらの活性成分を一緒にジクロロメタンの中に溶かし、そしてこの溶液を担体上に吹き付け、そしてその溶媒を真空蒸発させる。
【0060】
例F4:粉塵 a) b)
活性成分混合物〔化合物(A):化合物(B)=1:1〕 2% 5%
高分散型珪酸 1% 5%
タルカム 97%
カオリン 90%
即時使用式粉塵は活性成分を担体と均質混合することにより得られる。
【0061】
例F5:湿潤性粉末 a) b) c)
活性成分混合物 25% 50% 75%
〔化合物(A):化合物(B)=1:75〕
リグノスルホン酸ナトリウム 5% 5%
ラウリル硫酸ナトリウム 3% 5%
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 6%
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 2%
(7〜8mol EO)
高分散型珪酸 5% 10% 10%
カオリン 62% 27%
活性成分をアジュバントと混合し、そしてこの混合物を適当なミルの中で徹底的に粉砕し、任意の所望濃度の懸濁物となるように水で希釈できうる湿潤性粉末が得られる。
【0062】
例F6:押出顆粒
活性成分混合物〔化合物(A):化合物(B)=1:4〕 10%
リグスルホン酸ナトリウム 2%
カルボキシメチルセルロース 1%
カオリン 87%
活性成分を混合し、そしてアジュバントと一緒に粉砕し、そしてその混合物を水で湿らす。この混合物を押出し、粉砕し、そしてエアースチームで乾かす。
【0063】
例F7:被覆化顆粒
活性成分混合物〔化合物(A):化合物(B)=1:300〕 3%
ポリエチレングリコール(分子量200) 3%
カオリン 94%
細かく粉砕した活性成分をミキサーの中で、ポリエチレングリコールで湿らしたカオリンに均一に塗布する。無塵性被覆化顆粒がこのようにして得られる。
【0064】
例F8:懸濁顆粒
活性成分混合物〔化合物(A):化合物(B)=2:350〕 40%
エチレングリコール 10%
ノニルフェトルポリエチレングリコールエーテル(15mol EO) 6%
リグノスルホン酸ナトリウム 10%
カルボキシメチルセルロース 1%
37%の水性ホルムアルデヒド溶液 0.2%
75%の水性エマルション形態のシリコーン油 0.8%
水 32%
【0065】
細かく粉砕した活性成分をアジュバントと均質混合して懸濁濃縮物を作る。それより任意の所望の濃度の懸濁物が水による希釈により得られうる。
【0066】
化合物(A)と化合物(B)とを別々に処方し、そして水中の「タンク混合物」の形態で所望の混合比でアプリケーターの中に、適用直前に一緒にすることが往々にしてより現実的である。
【0067】
生物学的実施例(明細書を通じて、何らかのことわりのない限り、%は重量で示す)
相乗効果は、式(A)の化合物と化合物(B)のいづれかとの組合せの作用Weが、別々に適用した化合物の作用の合計よりも強いときに存在する:
We>X+Y(D)
【0068】
所定の2種類の化合物の組合せについて予測される作用は下記の通りにして計算することもできる(COLBY,S.R.の「Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations 」, Weeds 15、頁20−22;1967参照):
【数1】
Figure 0004444382
ここで
X=未処理コントロールとの対比における(=0%)、ヘクタール当りpkgの適用率での式(A)の化合物による処理に基づく%活性;
Y=未処理コントロールとの対比における、ヘクタール当りqkgの適用率での式(B)の化合物により処理に基づく%活性;
We=ヘクタール当りp+qkgの活性成分の適用率での式(B)の化合物及び式(A)の化合物による処理後の予測作用(未処理コントロールとの対比における%活性)。
【0069】
もし実際に観察される作用が予測されるWeの値より強いなら、相乗効果がある。
【0070】
例B1:ベミシア・タバチ(Bemisia tabaci)に対する作用
矮小形豆植物をガーゼケージの中に入れ、そして成ベミシア・タバチを載せる。産卵が行われた後、成虫を全て除去する。10日後、植物及びその上に載っている若虫に50ppm の混合化合物を含んで成る水性懸濁物のスプレー混合物を吹き付ける。更に14日後、ふ化した卵の%を未処理コントロールとの対比において評価する。化合物(A)と化合物(B)との組合せはこの試験において相乗効果を示す。特に、40ppm の(B.1)と10ppm の(A.1)とを含んで成る懸濁物のスプレー混合物は良好な作用を示す。
【0071】
例B2:スポドプテラ・リットラリス(Spodoptera littoralis)幼虫に対する作用
幼若大豆植物に360ppm の混合化合物を含んで成る水性エマルションのスプレー混合物を吹き付ける。吹き付け被膜が乾いたら、大豆植物に第3齢の10匹のスポドプテラ・リットラリスの幼虫を載せ、そしてプラスチック製容器の中に入れる。評価は3日後に行った。集団の%低下及び食餌消費における%低下(%活性)は処理植物に基づく死亡した幼虫の数及び食餌消費を未処理植物に基づくそれと比較することにより決定する。
【0072】
化合物(A)と化合物(B)との組合せはこの試験において相乗効果を示す。特に、200ppm の(A.1)及び160ppm の(B.5)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物;並びに180ppm の(A.1)及び180ppm の(B.5)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物は80%以上有効である。
【0073】
例B3:ロベシア・ボトラナ(Lobesia botrana)に対する殺卵性作用
濾紙上のロベシア・ボトラナの付着卵を400ppm の試験混合化合物を含んで成る水性アセトン試験溶液の中に短時間浸す。試験溶液が乾いたら、卵をペトリ皿の中でインキュベーションする。6日後、ふ化した卵の%を未処理コントロールとの対比において評価する(ふ化率の%低下)。
【0074】
化合物(A)と化合物(B)との組合せはこの試験において相乗効果を示す。特に、300ppm の(A.1)及び100ppm の(B.5)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物は80%以上有効である。
【0075】
例B4:ヘリオシス・ビレセンス(Heliothis virescens)に対する殺卵性作用
濾紙上のヘリオシス・ビレセンスの付着卵を400ppm の試験混合化合物を含んで成る水性アセトン試験溶液の中に短時間浸す。試験溶液が乾いたら、卵をペトリ皿の中でインキュベーションする。6日後、ふ化した卵の%を未処理コントロールとの対比において評価する(ふ化率の%低下)。
【0076】
化合物(A)と化合物(B)との組合せはこの試験において相乗効果を示す。特に、240ppm の(A.1)及び160ppm の(B.3)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物;並びに300ppm の(A.1)及び100ppm の(B.6)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物は80%以上有効である。
【0077】
例B5:ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)に対する作用
米植物を400ppm の活性成分を含んで成る水性エマルションのスプレー混合物で処理する。吹き付け被膜が乾いたら、米植物に第2及び第3齢のニラパルバタ・ルゲンスの幼虫を載せる。評価は21日後に行う。集団の%低下(%活性)は処理植物上の生存しているせみの数を未処理植物上のそれと比較することにより決定する。
【0078】
化合物(A)と化合物(B)との組合せはこの試験において相乗効果を示す。特に、200ppm の(A.1)及び200ppm の(B.3)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物、並びに300ppm の(A.1)及び100ppm の(B.6)を含んで成る懸濁物のスプレー混合物は80%以上有効である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a combination of active ingredients, a composition comprising a combination of active ingredients to protect plants against attack by pests or to suppress damage to plants caused by pests, and to control pests by this composition And the use of the compounds of formula (A) and formula (B) in the preparation of the composition and the method for the preparation of the composition, its use and the plant propagation material treated thereby.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Certain mixtures of active ingredients for eradicating pests are proposed in the paper. However, the biological properties of such mixtures of known compounds are not totally satisfactory in the field of pest control, and for that reason, especially attack by representatives of insects and Acarnia There is a need to provide further mixtures with synergistic properties for the protection of plants against. This problem is solved according to the present invention by providing the substance mixture and the composition.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides compounds of the formula:
[Formula 4]
Figure 0004444382
(Where
X is hydrogen, halogen, hydroxy, methyl, methoxy or HOOC;
Y is hydrogen, halogen, SOThreeH, nitro, hydroxy or amino;
Z is cyano or -CO-A; and
A is —OH, —SH or an organic group having a relative molecular weight of less than 900),
One or more compounds of the following formula in free form, salt form and / or optionally tautomeric form
[Chemical formula 5]
Figure 0004444382
(Where
A1Is an aromatic or non-aromatic group, a monocyclic or bicyclic group, or a heterocyclic group which is unsubstituted or mono- to tetra-substituted in the ring system depending on the possibility of its substitution Where A1The substituent of is C1-CThreeAlkyl, C1-CThreeAlkoxy, halogen, halo-C1-CThreeAlkyl, cyclopropyl, halocyclopropyl, C2-CThreeAlkenyl, C2-CThreeAlkynyl, halo-C2-CThreeAlkenyl, halo-C2-CThreeAlkynyl, halo-C1-CThreeAlkoxy, C1-CThreeAlkylthio, halo-C1-CThreeOne selected from the group consisting of alkylthio, allyloxy, propargyloxy, allylthio, propargylthio, halo-allyloxy, haloallylthio, cyano and nitro;
R11And Rtwenty twoEither is independently of the other hydrogen, unsubstituted or R44-Substitution C1-CFourAlkyl, unsubstituted or R44-Substitution CThree-C6Cycloalkyl; C2-C6Alkenyl or C2-C6Alkynyl; or taken together form a 2 or 3 membered alkylene bridge or a 2 or 3 membered alkylene bridge, wherein the latter bridge member is replaced by a heteroatom or NR55Substituted by a group selected from the group consisting of O, S;
X1Is CH or N;
Y1Is NO2Or CN;
Z1Is CHR33, O, NR33Or S;
R33Is H, unsubstituted or R44-Substitution C1-CFourIs alkyl;
R44Is unsubstituted or substituted aryl or heteroaryl; and
R55Is H or C1-CFourA substance mixture comprising a combination with (which is alkyl).
[0004]
The present invention further comprises various ratios of one or more combinations of compounds of formulas (A) and (B) in free form, salt form and / or optionally tautomeric form and at least one adjuvant. Also related to compositions for the protection of plants against representatives of insects or ticks from
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Unless otherwise noted, idioms used herein for compounds of formula (A) and (B) are defined as follows:
[0006]
Heterocyclic group A of formula (B)1Suitable as heteroatoms in the basic ring structure are all elements of the synchronization table that are capable of forming at least two covalent bonds. N and S are preferred.
[0007]
Halogen as a well-known group and as a component of other groups and compounds such as haloalkyl, haloalkylthio, haloalkoxy, halocyclopropyl, haloalkenyl, haloalkynyl, haloallyloxy and haloallylthio are fluorine, chlorine, bromine Or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine, more particularly fluorine or chlorine, in particular chlorine.
[0008]
Unless stated otherwise, the carbon-containing groups and compounds each contain 1 to 6, in particular 1 to 3, more particularly 1 or 2 carbon atoms.
[0009]
Cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, preferably cyclopropyl.
[0010]
Aryl is phenyl or naphthyl, preferably phenyl.
[0011]
Heteroaryl is a 5- to 7-membered aromatic or non-aromatic ring having 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S. Preference is given to 5- and 6-membered aromatic rings containing nitrogen atoms as heteroatoms and optionally further heteroatoms, preferably nitrogen or sulfur, especially nitrogen. Suitable heteroaryl groups are tetrahydrofuranyl, -pyrazinyl, -pyrid-3'-yl, -pyrid-2'-yl, -pyrid-4'-yl, -pyrimidin-2'-yl, -pyrimidine-4'- Yl, -pyrimidin-5'-yl, -thiazoly-2'-yl, -oxazoly-2'-yl, -thieni-2'-yl, -thieni-3'-yl and -thiazoly-2'-yl is there.
[0012]
Alkyl as a well-known group, as well as other groups and compounds such as phenylalkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and haloalkylthio, are independently present in the group or compound of interest. Considering the carbon number, it is a straight chain alkyl, i.e. methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or hexyl, or a branched alkyl such as isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl or Isohexyl.
[0013]
Alkenyl, haloalkenyl, alkynyl and haloalkynyl are straight-chain or branched and each contain two or preferably one unsaturated carbon-carbon bond. The double or double bond of these substituents is separated from the rest of the compound of formula (B) by at least one saturated carbon atom. Examples that may be mentioned include allyl, methallyl, but-2-enyl, but-3-enyl, propargyl, but-2-ynyl and but-3-ynyl.
[0014]
Halo-substituted carbon-containing groups and compounds such as haloalkyl, haloalkylthio, haloalkoxy, halocyclopropyl, haloalkenyl, haloalkynyl, haloallyloxy and haloallylthio may be partially halogenated or perhalogenated, The halogen substituents in the case may be different or the same. Examples of haloalkyls as well-known groups and as constituents of other groups and compounds, such as haloalkylthio and haloalkoxy, are methyl mono-trisubstituted by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CHF2And CFThreeEthyl mono-pentasubstituted with fluorine, chlorine and / or bromine; for example CH2CFThree, CF2CFThree, CF2CClThree, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF and CClFCHClF; propyl or isopropyl mono-heptasubstituted with fluorine, chlorine and / or bromine, eg CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCFThree, CH2CF2CFThree, CF2CF2CFThreeAnd CH (CFThree)2And butyl mono-nona substituted with fluorine, chlorine and / or bromine or one of its isomers, eg CF (CFThree) CHFCFThree, CF2(CF2)2CFThreeAnd CH2(CF2)2CFThreeIt is. Examples of haloalkenyl are 2,2-difluoroethen-1-yl, 2,2-dichloroetheni-1-yl, 2-chloroprop-1-en-3-yl, 2,3-dichloroprop-1-enyl 3-yl and 2,3-dibromoprop-1-enyl-3-yl. Examples of haloalkynyl are 2-chloroprop-1-in-3-yl, 2,3-dichloroprop-1-in-3-yl and 2,3-dibromoprop-1-in-3-yl. Examples of halocyclopropyl are 2-chlorocyclopropyl, 2,2-difluorocyclopropyl and 2-chloro-2-fluoro-cyclopropyl. Examples of haloallyloxy are 2-chloroprop-1-en-3-yloxy, 2,3-dichloroprop-1-en-3-yloxy and 2,3-dibromoprop-1-enyl-3-yloxy. Examples of haloallylthio are 2-chloroprop-1-en-3-ylthio, 2,3-dichloroprop-1-en-3-ylthio and 2,3-dibromoprop-1-en-3-ylthio.
[0015]
In phenylalkyl, the alkyl group attached to the rest of the compound is substituted by a phenyl group, which is preferably straight-chain, and the phenyl group is a position higher than the α-position of the alkyl group, Particularly preferred is substitution at the ω-position; examples are benzyl, 2-phenylethyl and 4-phenylbutyl.
[0016]
Compounds of formula (A) and (B) having at least one basic center can form acid addition salts. Such salts are, for example, strong organic carboxylic acids such as unsubstituted or substituted, eg halo, with strong inorganic acids such as mineral acids such as perchloric acid, sulfuric acid, nitric acid, nitrous acid, phosphoric acid or hydrohalic acid. Replaced C1-CFourAlkanecarboxylic acids such as acetic acid, saturated or unsaturated dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid or phthalic acid, hydroxycarboxylic acids such as ascorbic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid Or by benzoic acid or by organic sulfonic acids such as unsubstituted or substituted, eg halo-substituted C1-CFourFormed with alkane- or arylsulfonic acids, such as methane- or p-toluenesulfonic acid. Furthermore, the compounds of formulas (A) and (B) having at least one acidic group can form salts with bases. Suitable salts with bases are, for example, metal salts, such as alkali metal and alkaline earth metal salts, such as sodium, potassium or magnesium salts, and ammonia or organic amines such as morpholine, piperidine, pyrrolidine, mono-, di- or tri- A lower alkylamine, such as ethyl-, diethyl-, triethyl- or dimethyl-propyl-amine, or a mono-, di- or trihydroxy-lower alkylamine, such as mono-, di- or tri-ethanolamine. Furthermore, it may be the corresponding internal salt to be formed. Agrochemically acceptable salts are preferred in the context of the present invention. Any reference herein to a compound of formula (A) and (B) includes the compound of formula (A) and (B), as appropriate and as expected, even if not specified in each case. It should be understood to include the corresponding salts. This also applies to tautomers of the compounds of formulas (A) and (B) and their salts. The free form is preferred in each case.
[0017]
In certain situations, compounds of formula (A) and (B) may exist in tautomeric forms. For example, R11When is hydrogen, the corresponding compound of formula (B) may exist in equilibrium with the corresponding tautomer. Accordingly, any reference herein to a compound of formula (A) and (B) in free or salt form is intended to include the corresponding tautomer as appropriate, even if not specified in each case. Should be understood.
[0018]
Particularly preferred subgroups of compounds of formula (A) are:
(I) X is H, halogen, hydroxy, methyl, methoxy or HOOC;
Y is H, halogen, SOThreeH, nitro, hydroxy or amino; and
Z is cyano or -CO-A;
A is UR, N (R1) R2Or U'N (= C)n(R) RFourIs;
U is oxygen or sulfur;
U ′ is O or —N (RFive)-;
R is hydrogen, C1-C8Alkyl or C substituted by halogen, cyano, nitro or hydroxy1-C8Alkyl; UC1-CThreeUC mediated by alkyl or CO1-CThreeAlkyl; (T) -COOH or (T) -COOC1-CFourAlkyl, CThree-C6Alkenyl, halo-substituted CThree-C6Alkenyl, CThree-C6Alkynyl, halo-substituted CThree-C6Alkynyl, (T)n-CThree-C8Cycloalkyl or a group selected from:
[Chemical 6]
Figure 0004444382
(Where Xa, XbAnd XcAre independently of each other hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, HOOC, C1-CThreeAlkyl-OOC, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, C having 1 to 5 halogen atoms, especially fluorine1-C2Is haloalkyl;
Or XaIs C having 1 to 5 halogen atoms1-C2Haloalkoxy; nitro, dimethylamino, phenyl, phenoxy, benzyloxy or sulfamoyl, and XbAnd XcAre both hydrogen;
Or XaIs phenyl, phenoxy or benzyloxy and XbIs halogen or methyl and XcIs hydrogen;
Or Xa, Xb, XcTogether are 4 or 5 fluorine atoms;
naphth is an unsubstituted or naphthyl group substituted by halogen, methyl, methoxy or nitro;
T is a crosslinker-CH2-, -CH2CH2-, -CH (CHThree)-, -CCHThree(CHThree)-, -CH2CH2CH2-Or -CH2CH2O-;
R1Is hydrogen, C1-CFiveC intercalated with alkyl, O or S atoms1-CFiveAlkyl; halogen, cyano, HOOC or C1-C2C substituted by alkyl-OOC1-CFiveAlkyl; O or S atom intervening and halogen, cyano, HOOC or C1-C2C substituted by alkyl-OOC1-CFiveAn alkyl group;
CThree-CFiveAlkenyl; C1-CThreeC substituted by alkyl-OOCThree-CFiveAlkenyl; CThree-CFiveAlkynyl; C1-CThreeC substituted by alkyl-OOCThree-CFiveAlkynyl; (T)n-CThree-C6Cycloalkyl; C1-CThree(T) substituted by alkyl-OOCn-CThree-C6Cycloalkyl; (T)n-Halogen, hydroxy, methyl, methoxy, CF in the phenyl or phenyl componentThree, Cyano comb was replaced by HOOC (T)n-Phenyl;
R2Is hydrogen; hydroxy; C1-CThreeAlkyl; cyano or C1-CThreeC substituted by alkoxy1-CThreeAlkyl; C1-CFourAlkoxy; a 3- to 6-membered saturated or unsaturated heterocycle having one or more heteroatoms selected from O, N and S; or
R1And R2Together form a heterocycle W;
RThreeIs hydrogen, cyano, C1-C6Alkyl, phenyl; phenyl substituted by halogen, hydroxy, methyl, methoxy or HOOC, or heterocycle W;
RFourIs hydrogen, C1-C6Alkyl, CONH2, CONH-CONH-C1-CThreeAlkyl, C1-CThreeAlkanoyl, halogen or C1-CThreeC substituted by alkoxy1-CThreeAlkanoyl; CThree-CFiveAlkenoyl or halogen or C1-CThreeC substituted by alkoxyThree-CFiveAlkenoyl;
Or RThreeAnd RFourTogether are heterocycle or carbocycle W1Forming;
W has 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of O, N and S and is unsubstituted or halogen, trifluoromethyl, cyano, C1-C2Alkyl or C1-C2Alkoxycarbonyl-C2-CFourA 5- to 7-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring substituted by an alkyleneamino (imino); or a monosaccharide group;
W1Is CThree-C7Is cycloalkyl;
RFiveIs hydrogen or methyl;
R6Is hydrogen or C1-CFourAlkyl; and
n is 0 or 1).
[0019]
(II) a compound wherein Z is cyano or —C (═O) —A, X is hydrogen, halogen or methyl, and Y is hydrogen or halogen;
In particular, Z is cyano, —COOH or —C (═O) —C1-C8Alkyl, X is hydrogen, halogen or methyl, and
The compound in which Y is hydrogen or halogen;
More particularly, Z is cyano or -C (= O) -SCMThreeAnd wherein X and Y are hydrogen;
(III) 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylic acid or a salt thereof;
(IV) 7-methoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole or a salt thereof;
(V) 7-benzyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole or a salt thereof;
(VI) 7-cyanobenzo-1,2,3-thiadiazole or a salt thereof;
(VII) 7-C2-CFourAlkoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole or a salt thereof;
(VIII) Compound selected from the following group:
7-n-pentyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (4-methoxybenzyloxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (Cyclohexino-oxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (3-hydroxy-n-propoxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
1,2,5,6-di-O-isopropylidene-3- (7-benzo-1,2,3-thiadiazolyl) -D-glucofuranose;
7-furfuryloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (1,2,4-triazoly-1-yl) -methoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (2-pyridylmethoxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7-trimethylsilylmethoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- [2- (Trimethylsilyl) -ethoxycarbonyl] -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7-dimethylphosphono-ethoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-cyclohexyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (1-phenethyloxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (3-methoxybenzyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (ethylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (n-propylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (benzylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7-carbamoylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-N-phenylcarbamoylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
N- (7-benzo-1,2,3 thiadiazolyl) -glycine;
7- (N-diallylcarbamoyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
6-fluoro-7-methoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
6-fluoro-7-carboxybenzo-1,2,3-thiadiazole;
5-fluoro-7-benzyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
5-fluoro-7-carboxybenzo-1,2,3-thiadiazole; and
5-fluoro-7-ethoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
[0020]
(IX) Compound of formula (A) selected from the following group
7-ethoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-n-propoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-isopropoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-n-butoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-sec-butoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-tert-butoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-cyclopropylmethoxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (2'-phenethylcarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7-benzyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-allyloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
7-propyn-2-yloxycarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazole;
N-ethylaminocarbonyl-2-cyano-2-oximinocarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol-7-ylacetamide;
Sodium salt of benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carboxylic acid;
The potassium salt of benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carboxylic acid;
Triethylammonium salt of benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carboxylic acid;
7- (1'-phenethylcarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (1′-naphthylmethoxycarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (methylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (ethylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7- (benzylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole;
7-[(Dicyanomethyl) -aminocarbonyl] -benzo-1,2,3-thiadiazole;
1-amino-N-[(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-(N-benzo-1,2,3-thiadiazolyl)]-2-methoxycarbonyl-1-propene;
1-amino-N-[(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-(N-benzo-1,2,3-thiadiazolyl)]-2-methoxycarbonyl-1-propene;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (methylpropylidene) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cyclobutylidene) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cyclopentylidene) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cyclohexylidene) -hydrazine;
2- (Benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -1- (2′-sec-butyl) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cyclopentyl) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cyclohexyl) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2- (cycloheptyl) -hydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -1,2-diacetylhydrazine;
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2-phenylhydrazine; and
1- (benzo-1,2,3-thiadiazole-7-carbonyl) -2-pyridini-2'-ylhydrazine;
[0021]
(X) Compound of the following formula
[Chemical 7]
Figure 0004444382
(A.1) [7- (Methylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiadiazole; acibenzolar-S-methyl].
[0022]
Particularly preferred among the compounds of formula (B):
(1) R11And Rtwenty twoIs independently hydrogen, C1-CFourAlkyl, CThree-C6Cycloalkyl, C2-C6Alkenyl or C2-C6Alkynyl, especially H or CHThreeA compound which is
(2) R11And Rtwenty twoTogether are 2- or 3-membered alkylene bridges, or the bridge members are heteroatoms or NH, N-XHThreeAnd a compound forming a 2- or 3-membered alkylene bridge substituted with a group selected from the group consisting of O;
(3) A in formula (B)1A compound having a basic ring structure of 2 to 4, preferably conjugated double bonds, preferably two, in particular conjugated double bonds, and having particularly aromatic character;
(4) A in formula (B)1A compound wherein the basic ring structure comprises 1 to 4, in particular 1 to 3, more particularly 1 or 2 heteroatoms, very particularly 2 heteroatoms;
(5) A in formula (B)1The basic ring structure contains 1, 2 or 3 heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, and at most one of the heteroatoms present in the basic ring structure is an oxygen atom or a sulfur atom And preferably a compound comprising at least one nitrogen atom;
(6) A1Is halogen and C1-CThreeA compound of formula (B) which is mono- or disubstituted by a substituent selected from the group consisting of alkyl, in particular by halogen, more particularly by chlorine;
(7) A1A compound of formula (B) in which the basic ring structure is pyridyl, 1-oxypyridino or thiazolyl group,
Preferably A1A compound whose basic ring structure is a pyridi-3-yl, 1-oxide-3-pyridinio or thiazoly-5-yl group,
Especially A1Is pyridi-3-yl, 2-halopyrid-5-yl, 2,3-dihalopyrid-5-yl, 2-C1-CThreeAn alkylpyridin-5-yl, 1-oxide-3-pyridinio, 2-halo-1-oxide-5-pyridinio, 2,3-dihalo-1-oxide-5-pyridinio or 2-halothiazol-5-yl group; Compound;
More specifically A1Wherein is a pyridi-3-yl, 2-halopyrid-5-yl, 2-halo-1-oxide-5-pyridinio or 2-halothiazol-5-yl group;
Preferably A1Is 2-chloropyridin-5-yl, 2-methylpyridin-5-yl, 1-oxide-3-pyridinio, 2-chloro-1-oxide-5-pyridinio, 2,3-dichloro-1-oxide-5-pyridinio Or a compound that is a 2-chlorothiazoly-5-yl group;
More specifically A1Is a pyrid-3-yl, 2-chloropyrid-5-yl, 2-chloro-1-oxide-5-pyridinio or 2-chlorotriazoly-5-yl group;
Especially A1Is a 2-chloropyrid-5-yl or preferably a 2-chlorotriazoly-5-yl group;
(8) X is N-NO2A compound of formula (B)
[0023]
Particularly suitable compounds of the formula (B) in the context of the present invention are:
(B.1) 5- (2-Chloropyrid-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.2) 5- (2-Chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-ethyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.3) 3-Methyl-4-nitroimino-5- (1-oxide-3-pyridinomethyl) -perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.4) 5- (2-Chloro-1-oxide-5-pyridiniomethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.5) 5- (2-Chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.6) 3-Methyl-5- (2-methylpyrid-5-ylmethyl) -4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.7) 3- (2-Chloropyrid-5-ylmethyl) -4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.8) 3- (2-Chlorothiazoly-5-ylmethyl) -4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine;
(B.9) Nitenpyram;
(B.10) Nl-25 (acetamipyrido) and
(B.11) Imidaclopiride.
[0024]
Compounds of formula (A) are known, for example from EP-A-313,512.
[0025]
Compounds of formula (B) are known, for example from EP-A-580,553 or EP-A-192,060.
[0026]
(E) -N-6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-ethyl-N'-methyl-2-nitrovinylidenediamine (Nitenpyram) is the Pesticide Manual, 10th edition (1994), The British Crop Protection Council , London, page 736;
(E) -N1-[(6-Chloro-3-pyridyl) methyl] -N2-Cyano-N1-Methylacetamidine (Nl-25, acetamiprid) is known from The Pesticide Manual, 10th edition (1994), The British Crop Protection Council, London, page 730; and
(6-Chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine (imidacloprid) is known from The Pesticide Manual, 9th edition (1991), The British Crop Protection Council, London, page 491.
[0027]
Preferred within the scope of the present invention are compositions comprising the free form of the compounds of the formulas (A) and (B). Further preferred is a composition comprising only one compound of formula (A) and only one compound of formula (B).
[0028]
More preferably, the active ingredient (B) contains 5- (2-chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine (B.5) (thiamethoxam). A composition comprising: Further preferred is a composition comprising compound (B.1) in addition to the compound of formula (A). Particularly preferred as compound B. 5 and A.I. 1 is a composition according to the invention comprising 1.
[0029]
The active ingredient combination according to the present invention comprises compound (A) and compound (B), preferably in a mixing ratio of 100: 1 to 1: 100, in particular 1:50 to 50 to 1, more particularly 1:20 to 20: 1 ratio, in particular 10-1 to 1:10, more particularly 5: 1 to 1: 5, especially 2: 1 to 1: 2, and likewise especially 4: 1 to 2: 1, more particularly 1: 1. Ratio, or 5: 1, or 5: 2, or 5: 3, or 5: 4, or 4: 1, or 4: 2, or 4: 3, or 3: 1, or 3: 2, or 2. : 1 or 1: 5 or 2: 5 or 3: 5 or 4: 5 or 1: 4 or 2: 4 or 3: 4 or 1: 3 or 2: 3 or 1 : In a ratio of 2. These ratios can mean both weight and molar ratios.
[0030]
Surprisingly, the combination of one or more compounds of formula (A), or salts thereof, and one or more compounds of formula (B), or salts thereof, depends on the pests predicted in principle. Not only provides further expansion of the activity spectrum in terms of suppression of attack on plants and damage to plants caused by pests, but also achieves synergy that broadens the range of action of both compounds in the following two aspects: This time it was found:
[0031]
First, it is possible to maintain a good level of action while lowering the application rate of the individual compound (A) and the individual compound (B). Second, the combined mixture achieves a high level of protection of the plant against pest attack, suppression of damage to the plant caused by the pest, and pest control, which means that the two individual substances are at a low rate of coverage. This is also the case in situations where it is starting to become completely incompetent. This leads on the one hand to a significant expansion of the spectrum of the pests to be controlled and on the other hand to improved application reliability.
[0032]
In addition to its practical synergistic effect related to its activity, the composition according to the invention also shows a further surprising use which can also be identified as synergy in a broader view: for example the individual compounds (A) And (B) can be used to control pests that cannot be controlled or that cannot be controlled sufficiently effectively, and the compositions according to the invention are better tolerated by plants, i.e. The composition exhibits weaker phytotoxicity than the individual compounds (A) and (B). In addition, insects can be controlled at their various developmental stages, which in some cases may not be controlled by individual compounds (A) and (B). For example, these compounds can be used for very specific larval periods. Furthermore, the combination of compound (A) and compound (B) behaves better during milling, mixing, storage and even during application, for example by spray coating.
[0033]
In the field of pest control, the composition according to the invention exhibits preventive and / or therapeutic activity even at low concentrations, but is well tolerated by warm-blooded animals, fish and plants. The compositions of the present invention are effective against not only standard susceptible animal pests, but also all or individual developmental stages of resistant animal pests, such as representatives of insects and ticks. The action of the composition of the invention can manifest itself directly, i.e. immediately or in a very short time, e.g. with pest death appearing during molting, or indirectly, e.g. reduced egg production and / or Or it can be specified by hatchability (50-60% or more of the action corresponds to good activity).
[0034]
Animal pests that can be listed include:
Lepidoptera (Cepidoptera):
Acleris spp., Adoxophys spp., Aegria spp., Agrotis spp., Alabama argillacea spp., Amylois spp. Archips species, Argyrotenaia species, Autographa species, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponosis, Carposina nipponist a) Species, Clysia ambiguella, Cnaphalocrosis, Cephasia, Conhylis, Coleophora, Coryophora m Cryptophilia leukotreta, Cydia species, Diatraea species, Diparopsis castanea, Arias species, Ephestia u, Eukosia E, Eucosmia species mbuguella), Euproctis species, Euxoa species, Grapholitta species, Hedia nuiferana, Heliothia, Helulacun・ Lycoperisella (Keiferia lycopersicella), Leucoptera sitella (Leucoptera) species, L. botalina (Lobesia botlana), Limantria (Lymantia species) , Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operoftera species, Ostrinia nubilis, Pampeneis and Pampneis, Pandemis, Pandemis, Pandemis, Pemneis, Pandemis, Pemneis, Pandemis, Pandemis, Pemneis, Pandemis, Pandemis , Pectinophora gossypiella, Phthrimea operculella, Pieris rapae, Pieris rapell, Pteris sella Spharpophaga species, Sesamia species, Sparganothis species, Spodoptera species, Synanthedon species, Saumetoporchi species And Yponomeuta species;
[0035]
Coleoptera, for example
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis spp., Chatonecne tialis spp. Species, Epilachna species, Eremnus species, Leptinotarsa decemlineata, Lissohoptrus species, Melolonza melodyza species Otiorhynchus species, Phlyctinus species, Popilia species, Silyodes species, Rhizopertha species, Scalabeida species, Sitobius species , Tribolium species and Trogoderma species;
[0036]
Orthoptera, for example
Blatta, Blattella, Gryllotalpa, Leucophaea madeerae, Locusta, Periplaneta c and Peripraneta c;
[0037]
Termites (Isoptera), for example
Reticilitermes species;
Chatteridae (Psocoptera), for example
Liposcelis species;
For example, Anoplura
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. And Phylloxera spp .;
Lepidoptera (Mallophaga), for example
Damarinea and Trichodictes species;
Thysanoptera, for example
Francliniella spp., Hercinostrips spp., Teniotrips spp., Trips palmiur, Slips tabi crips
[0038]
Heteroptera, for example
Cimex, Distantiella theobroma species, Dysdercus species, Euchistus species, Eurygaster species, Leptocorza species, Leptocorisa species Rhodnius species, Sahlbergella singularis, Scotinofara species and Triatoma species;
[0039]
Homooptera, for example
Aleurothrixus floccusus, Aleirodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp. ), Ceroplaster species, Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus Hesperidum, Coccus hesperidum (Coccus Hesperidum) Ranigerum (Eriothronaura) species, Gascardia species, Laodelfax species, Lecanium corni (Le) corium, Lepidosfes (L) Species, Nephotettix species, Nilaparvata species, Paratoria species, Penfigus species, Planococcus species, Pseudauracus puccicus species, (P ylla species, Pulvinaria aetiopica, Quadraspidiotus species, Rhopalosiphum species, Saissetia species, Sophiatus species, Sophiaus species ) Species, Trialeurodes vaporolarum, Triosa erytreae and Unaspis citri;
[0040]
Hymenoptera, for example
Achromymex, Atta, Cehus, Diprion, Diprionida, Gilpinia polytoma, Hopolas, Hopolos Monomorium pharaonin, Neodiprion species, Solenopsis species and Vespa species;
[0041]
Diptera, for example
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibiotultranus spp. Cutebra species, Dacus species, Drosophila melanogaster, Fannia species, Gastrophilus species, Grossina species, Hipoderma (Hypodma) seed, Liriomyza species, Lucilia species, Melanagromyza species, Musca species, Oestrus species, Orseolia species ), Horbia species, Ragoletis pomonella, Siala species, Stomoxys species, Tabanus species, Tannia species and Tipura species;
[0042]
Flea eyes (Siphonaptera), for example
Ceratophyllus species and Xenopsilla cheopes;
For example, Thysanura,
Lepisma saccharina; and
Acarina, for example
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculuma schlettendari, Amblyomma, Argas, B phyllus p , Briobia preetiosa, Calipitrimerus species, Chorioptes species, Demanysus gallinae, Eetolenicus caripini (es). Yarrowma species, Ixodes species, Oligonychus platensis, Ornithodoros species, Panonychus species, Phylocopturta oleoptera ), Psoroptes, Rhipicephalus, Rhizolyphus, Sarcoptes, Tarsonemus, and Tetranyus.
[0043]
The mixtures according to the invention can be found in particular on plants, more particularly on useful plants and ornamental plants in agriculture, horticulture and afforestation, or on the organs of such plants, such as fruits, flowers, leaves, trunks, tubers or roots. The above-mentioned types of pests can be controlled, i.e. specifically suppressed or sequestered from plants, and in certain cases the plant organs that subsequently grow can also be protected against such pests.
[0044]
Mixtures according to the present invention include cereals such as corn and sorghum; rice; fruits such as fruits, berries and soft fruits such as apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries or berries, Eg strawberry, raspberry and blackberry; legumes such as broad beans, lentils, peas and soybeans; oily plants such as oil, mustard, poppy, olives, sunflower, coconut, castor oil plants, cocoa beans and peanuts Cucurbitaceae such as western pumpkin, cucumber and melon; fiber plants such as cotton, flax, hemp and jute; citrus fruits such as orange, lemon, grapefruit and tangerines; , Onion, tomato, potato and paprika; Based family, for example avocados, cinnamon and camphor; and tobacco, nuts, coffee, eggplants, sugar cane, tea, pepper, vines, hops, bananas and natural rubber plants, as well as ornamental plants,
Corn, sorghum, rice, fruit and kernels, legumes, cucurbitaceae, cotton, citrus fruits, vegetables, eggplants, vines, hops and ornamental plants,
More particularly corn, sorghum, rice, apples, pears, plums, peaches, broad beans, peas, soybeans, olives, sunflowers, coconuts, cocoa beans, peanuts, cucumbers, western pumpkins, citrus,
Very especially rice,
It can be suitably used for protecting against harmful insects or suppressing damage.
[0045]
A further field of application of the compound mixtures according to the invention is the protection of stored goods and inventory and materials against the above-mentioned types of pests, as well as the protection of livestock and breeding livestock in hygiene areas.
[0046]
Compositions according to the present invention are emulsifiable concentrates, suspension concentrates, direct sprayable or dilutable solutions, coatable pastes, dilute emulsions, sprayable powders, soluble powders, dispersible powders, wettable powders, dusts, condyles An encapsulant in a material or polymer material, comprising compound (B) or a salt thereof and compound (A), the type of formulation depending on the intended object and situation.
[0047]
The active ingredient used in such a composition is in a pure form: the solid active ingredient is utilized, for example in a specific particle size, or preferably at least one adjuvant, eg extender, customary in pharmaceutical technology, For example, it is used together with a solvent or a solid carrier, or a surface active compound (surfactant).
[0048]
In these compositions, the active ingredient is utilized together with at least one auxiliary agent customary in the pharmaceutical industry, such as an extender, for example a solvent or a solid carrier, or for example a surfactant compound (surfactant). Suitable solvents, solid carriers, surfactant compounds, nonionic surfactants, cationic surfactants and anionic surfactants are for example those described in EP-A-736252.
[0049]
The composition is generally 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95% of a mixture of compound (B) and compound (A), and 1 to 99.9%, in particular 5 to 99.9% of at least Comprising a solid or liquid adjuvant. In general, from 0 to 25%, in particular from 0.1 to 20% of the composition can be surfactants (all percentages are by weight). Although the final product is preferably formulated as a concentrate, the end user will usually employ a dilute formulation having a substantially lower concentration of the active ingredient. Suitable formulations have in particular the following composition (all in weight percent):
Emulsifiable concentrate:
Active ingredient mixture: 1 to 90%, preferably 5 to 20%
Surfactant: 1-30%, preferably 10-20%
Solvent: 5 to 98%, preferably 70 to 85%
dust:
Active ingredient mixture: 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 1%
Solid carrier: 99.9-90%, preferably 99.9-99%
Suspension concentrate:
Active ingredient mixture: 5-75%, preferably 10-50%
Water: 94-24%, preferably 88-30%
Surfactant: 1-40%, preferably 2-30%
Wet powder:
Active ingredient mixture: 0.5 to 90%, preferably 1 to 80%
Surfactant: 0.5-20%, preferably 1-15%
Solid carrier: 5 to 99%, preferably 15 to 98%
Granules:
Active ingredient mixture: 0.5-30%, preferably 3-15%
Solid carrier: 99.5-70%, preferably 97-85%
[0050]
The compositions according to the invention can further comprise solid or liquid adjuvants such as stabilizers such as vegetable oils or epoxidized vegetable oils (such as epoxidized coconut oil, rapeseed oil or soybean oil), antifoaming agents such as silicone oils, preservatives, viscosity control Contains chemicals, binders and / or thickeners, and chemical fertilizers or other active ingredients to obtain a specific effect, such as fungicides, fungicides, nematicides, molluscicides or herbicides It can consist of
[0051]
The composition according to the invention is in a known manner, in the absence of an adjuvant, for example by crushing, sieving and / or squeezing, for example by crushing the solid active ingredient to a specific particle size, or at least one kind It can be prepared in the presence of an adjuvant, for example by intimately mixing and / or grinding the active ingredient with the adjuvant. The invention therefore also relates to a method for the preparation of the composition.
[0052]
Mixtures of one or more compounds (A) and one or more compounds (B) are preferably used together with conventional adjuvants in the pharmaceutical arts and are therefore emulsifiable concentrates, direct spraying in a known manner Can be processed into soluble or dilute solutions, dilute emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules, and even inclusions in, for example, polymeric materials. According to the type of composition, the method of application, for example spraying, spraying, dusting, wetting, spreading or injecting, is selected according to the object intended and its situation.
[0053]
The invention further relates to a method of application of the composition, i.e. a method of controlling pests of the type described above, e.g. spraying, spraying, dusting, application, dipping, spraying or infusion, the application method comprising the intended object and Selected according to circumstances. The invention also relates to the use of the composition for controlling pests of the above type or for protection against attack by pests. A typical concentration rate is 0.1 to 1000 ppm, preferably 0.1 to 500 ppm of active ingredient. Application rates may vary within a wide range of limits, and soil types, application types (application to leaves, seed soaking, application to seed sill "seedling box"), crops, controls Depends on the pest to be used, the climate conditions, and other factors determined by the type of application, time of use and target crop. The application rate per hectare is generally 1 to 2000 g of active ingredient per hectare, in particular 10 to 1000 g / ha, preferably 20 to 600 g / ha.
[0054]
A preferred application method in the field of plant protection is application to the leaves of plants (leaf application). The frequency and rate of application depends on the risk of rampage by the pests of interest. However, this active ingredient is impregnated with a liquid formulation in a plant-growing place or by incorporating a solid active ingredient into a plant-growing place, for example, soil, for example in the form of granules (soil Application), can also enter the plant through the roots (systemic action). For rice-grown rice crops, such granules can be applied to paddy fields. Particularly suitable is the “seedling area” application to rice.
[0055]
The composition according to the invention is also suitable for the protection against animal pests of plant propagation materials such as seeds, for example fruits, tubers or grains, or plant cuttings. The propagation material may be treated with the formulation prior to implantation. For example, the seeds may be soaked before being sown. The active ingredients according to the invention can also be applied to the grains by impregnating seeds with liquid formulations or by applying solid formulations to them (application). The composition may be applied to the site where the propagation material is to be implanted, for example, in the seed stalk during sowing. Particularly preferred is the “seedling area” application for rice breeding material. The invention further relates to a treatment method for plant propagation material and the plant propagation material so treated.
[0056]
The following are examples of the present invention. They do not limit the invention.
[0057]
【Example】
Formulation example
(Throughout the specification,% indicates% by weight. The ratio of active ingredients is expressed by weight).
Example F1: Emulsifiable concentrate                              a) b) c)
Active ingredient mixture 25% 40% 50%
[Compound (A): Compound (B) = 1: 3]
Calcium dodecylbenzenesulfonate 5% 8% 6%
Castor oil polyethylene glycol ether 5%
(36mol EO)
Tributylphenol polyethylene glycol 12% 4%
Ether (36mol EO)
Cyclohexanone 15% 20%
Xylene mixture 65% 25% 20%
EO indicates the degree of ethoxylation of castor oil or tributylphenol.
Any desired concentration of emulsion can be obtained by dilution of such concentrate with water.
[0058]
Example F2: Solution                              a) b) c) d)
Active ingredient mixture 80% 10% 5% 95%
[Compound (A): Compound (B) = 1: 10]
Ethylene glycol monomethyl ether 20%
Polyethylene glycol molar weight 400 70%
N-methyl-2-pyrrolidone 20% −
Epoxidized coconut oil 1% 5%
Petroleum ether (boiling range 160-190 ° C) 94%
These solutions are suitable for application in the form of microdroplets.
[0059]
Example F3: Granule                              a) b) c) d)
Active ingredient mixture 5% 10% 8% 21%
[Compound (A): Compound (B) = 2: 1]
Kaolin 94% 79% 54%
Highly dispersed silicic acid 1% 13% 7%
Attapruit 90% 18%
The active ingredients are dissolved together in dichloromethane and the solution is sprayed onto the support and the solvent is evaporated in vacuo.
[0060]
Example F4: Dust                                              a) b)
Active ingredient mixture [compound (A): compound (B) = 1: 1] 2% 5%
Highly dispersible silicic acid 1% 5%
TALCAM 97%
Kaolin 90%
Ready-to-use dust is obtained by intimately mixing the active ingredient with the carrier.
[0061]
Example F5: wettable powder                                a) b) c)
Active ingredient mixture 25% 50% 75%
[Compound (A): Compound (B) = 1: 75]
Sodium lignosulfonate 5% 5%
Sodium lauryl sulfate 3% 5%
Sodium diisobutylnaphthalenesulfonate 6%
Octylphenol polyethylene glycol ether 2%
(7-8mol EO)
Highly dispersible silicic acid 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27%
The active ingredient is mixed with the adjuvant and the mixture is thoroughly ground in a suitable mill to obtain a wettable powder that can be diluted with water to give a suspension of any desired concentration.
[0062]
Example F6: Extruded granules
Active ingredient mixture [compound (A): compound (B) = 1: 4] 10%
Sodium ligsulfonate 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87%
The active ingredient is mixed and ground with an adjuvant, and the mixture is moistened with water. The mixture is extruded, ground and dried with air steam.
[0063]
Example F7: Coated granules
Active ingredient mixture [compound (A): compound (B) = 1: 300] 3%
Polyethylene glycol (molecular weight 200) 3%
Kaolin 94%
The finely ground active ingredient is evenly applied in a mixer to kaolin moistened with polyethylene glycol. Dust-free coated granules are thus obtained.
[0064]
Example F8: Suspended granules
Active ingredient mixture [compound (A): compound (B) = 2: 350] 40%
Ethylene glycol 10%
Nonylfetor polyethylene glycol ether (15mol EO) 6%
Sodium lignosulfonate 10%
Carboxymethylcellulose 1%
37% aqueous formaldehyde solution 0.2%
Silicone oil in the form of 75% aqueous emulsion 0.8%
Water 32%
[0065]
The finely ground active ingredient is intimately mixed with an adjuvant to form a suspension concentrate. Any desired concentration of suspension can then be obtained by dilution with water.
[0066]
It is often more practical to formulate compound (A) and compound (B) separately and combine them in the applicator at the desired mixing ratio in the form of a “tank mixture” in water just prior to application. It is.
[0067]
Biological examples(Unless otherwise noted throughout the specification,% is by weight)
A synergistic effect exists when the action We of the combination of the compound of formula (A) and either of the compounds (B) is stronger than the sum of the actions of the compounds applied separately:
We> X + Y (D)
[0068]
The expected effect for a given combination of two compounds can also be calculated as follows (COLBY, SR “Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations”, Weeds 15, pages 20-22). 1967):
[Expression 1]
Figure 0004444382
here
X =% activity based on treatment with the compound of formula (A) at an application rate of pkg per hectare (= 0%) compared to the untreated control;
Y =% activity based on treatment with the compound of formula (B) at an application rate of q kg per hectare in comparison to the untreated control;
We = predictive effect after treatment with the compound of formula (B) and the compound of formula (A) at the application rate of active ingredient p + q kg per hectare (% activity compared to untreated control).
[0069]
If the action actually observed is stronger than the expected We value, there is a synergistic effect.
[0070]
Example B1: Action on Bemisia tabaci
Put the small bean plant in the gauze cage and place the adult Bemicia tabachi. After egg laying, all adults are removed. After 10 days, the plant and the nymphs on it are sprayed with a spray mixture of an aqueous suspension comprising 50 ppm of the mixed compound. After an additional 14 days, the percentage of eggs hatched is evaluated relative to the untreated control. The combination of compound (A) and compound (B) shows a synergistic effect in this test. In particular, a suspension spray mixture comprising 40 ppm (B.1) and 10 ppm (A.1) works well.
[0071]
Example B2: Action against Spodoptera littoralis larvae
Young soybean plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture comprising 360 ppm of the mixed compound. Once the spray coat has dried, the soy plants are loaded with ten third-generation Spodoptera litralis larvae and placed in plastic containers. Evaluation was performed after 3 days. The% reduction in population and% reduction in food consumption (% activity) is determined by comparing the number of dead larvae based on the treated plants and the food consumption with those based on untreated plants.
[0072]
The combination of compound (A) and compound (B) shows a synergistic effect in this test. In particular, a suspension spray mixture comprising 200 ppm (A.1) and 160 ppm (B.5); and a suspension comprising 180 ppm (A.1) and 180 ppm (B.5). Product spray mixtures are more than 80% effective.
[0073]
Example B3: Ovicidal action against Lobesia botrana
The adhering eggs of Robesia botrana on the filter paper are soaked briefly in an aqueous acetone test solution comprising 400 ppm of the test mixture compound. When the test solution is dry, the eggs are incubated in a petri dish. After 6 days, the percentage of eggs hatched is evaluated relative to the untreated control (% reduction in hatchability).
[0074]
The combination of compound (A) and compound (B) shows a synergistic effect in this test. In particular, a suspension spray mixture comprising 300 ppm (A.1) and 100 ppm (B.5) is more than 80% effective.
[0075]
Example B4: Ovicidal effect on Heliothis virescens
The heliosis virecens adhering eggs on the filter paper are dipped briefly into an aqueous acetone test solution comprising 400 ppm of the test mixture compound. When the test solution is dry, the eggs are incubated in a petri dish. After 6 days, the percentage of eggs hatched is evaluated relative to the untreated control (% reduction in hatchability).
[0076]
The combination of compound (A) and compound (B) shows a synergistic effect in this test. In particular, a suspension spray mixture comprising 240 ppm (A.1) and 160 ppm (B.3); and a suspension comprising 300 ppm (A.1) and 100 ppm (B.6). Product spray mixtures are more than 80% effective.
[0077]
Example B5: Effect on Nilaparvata lugens
Rice plants are treated with an aqueous emulsion spray mixture comprising 400 ppm active ingredient. Once the spray coat is dry, the second and third instar Nilaparvata rugens larvae are placed on the rice plant. Evaluation is made 21 days later. The% reduction (% activity) of the population is determined by comparing the number of surviving spots on the treated plants with that on the untreated plants.
[0078]
The combination of compound (A) and compound (B) shows a synergistic effect in this test. In particular, a suspension spray mixture comprising 200 ppm (A.1) and 200 ppm (B.3), and a suspension comprising 300 ppm (A.1) and 100 ppm (B.6). Product spray mixtures are more than 80% effective.

Claims (5)

アシベンゾラー−S−メチル(7−(メチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジザゾール)及びチアメトキサム(5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン)の殺虫混合物。Acibenzolar-S-methyl (7- (methylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiazazole) and thiamethoxam (5- (2-chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1, 3,5-oxadiazine) insecticidal mixture. アシベンゾラー−S−メチル(7−(メチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジザゾール)及びチアメトキサム(5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン)、並びにアジュバント及び任意的に界面活性剤を含んで成る殺虫組成物。  Acibenzolar-S-methyl (7- (methylthiocarbonyl) -benzo-1,2,3-thiazazole) and thiamethoxam (5- (2-chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1, 3,5-oxadiazine), and an insecticidal composition comprising an adjuvant and optionally a surfactant. 昆虫、ダニ類又は線虫の害虫をその生息域で防除又は抑制するための方法であって、その害虫又はその生息域を有効量のアシベンゾラー−S−メチル(7−(メチルチオカルボニル)−ベンゾ−1,2,3−チアジザゾール)及びチアメトキサム(5−(2−クロロチアゾリ−5−イルメチル)−3−メチル−4−ニトロイミノ−パーヒドロ−1,3,5−オキサジアジン)を含んでなる混合物で処理することを含んで成る方法。  A method for controlling or controlling insect, mite or nematode pests in their habitat, wherein the pest or its habitat is an effective amount of acibenzolar-S-methyl (7- (methylthiocarbonyl) -benzo- Treatment with a mixture comprising 1,2,3-thiazazole) and thiamethoxam (5- (2-chlorothiazoly-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine) Comprising a method. 前記害虫が成長している植物の害虫である、請求項3記載の方法。  4. The method of claim 3, wherein the pest is a growing plant pest. 前記害虫がダニ類である、請求項3又は4記載の方法。  The method according to claim 3 or 4, wherein the pest is a mite.
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