JP4345312B2 - Broadband quarter-wave plate original, broadband circular polarizer original, optical element original, and display device - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用する波長領域全体で1/4波長の位相差を与える、長尺の広帯域1/4波長板原反及びその製造方法、この広帯域1/4波長板原反を用いる広帯域円偏光板原反、光学素子原反並びに表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
使用する光の波長に対し1/4の位相差を発現する1/4波長板、及び1/4波長板と直線偏光板を積層して得られる円偏光板は、液晶ディスプレイなどのディスプレイ装置用の光学部材などの多くの用途に使用されている。なかでも、使用する波長領域全体で1/4波長の位相差を発現する広帯域1/4波長板原反及び広帯域円偏光板は、フルカラーディスプレイ用の光学部材として有用である。
【0003】
従来、このような広帯域性を有する1/4波長板を得る方法としては、高分子延伸フィルムからなる2枚の位相差フィルムを、互いの遅相軸(面内で屈折率が最大になる方向)が特定の角度で交差するようにして積層する方法が知られている(特許文献1〜4)。
【0004】
しかしながら、このような方法で広帯域1/4波長板を得るためには、2枚の位相差フィルムをカットして得られるチップを遅相軸の交差角を合わせるように積層しなければならず、種々のサイズのディスプレイ用の部材に用いる場合、位相差フィルムのチップを作成する段階から複数のサイズのものを作成する必要があり、工程が煩雑となりコストが増大する要因となっていた。また、上記の方法で得られる広帯域1/4波長板と直線偏光板を積層して広帯域偏光板を得ようとする場合、偏光板の偏光透過軸及び2枚の位相差フィルムの遅相軸とが、各々互いに特定の角度で交差するように積層する必要があり、さらに工程が煩雑になっていた。
【0005】
【特許文献1】
特開平5−27118号公報
【特許文献2】
特開平5−100114号公報
【特許文献3】
特開平10−68816号公報
【特許文献4】
特開平10−90521号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、十分な広帯域性を有し、あらゆるサイズへの対応が可能である長尺の広帯域1/4波長板原反、及び該1/4波長板原反を効率よく、低コストで製造する方法、この広帯域1/4波長板原反を用いる広帯域円偏光板原反、光学素子原反並びに表示装置を提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、i)熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られた、所定のレターデーションを有する長尺の光学異方性フィルムの表面に配向膜を形成し、該配向膜上に、所定のレターデーションを有する位相差層として機能する液晶化合物の固定化膜を形成することにより、広帯域1/4波長板として優れた機能を有する長尺の積層フィルム(広帯域1/4波長板原反)が連続的に効率よく得られること、ii)得られた長尺の広帯域1/4波長板原反に長尺の偏光層をロール・トゥ・ロールで積層することにより、光学特性に優れる長尺の広帯域円偏光板原反及びこれを所定の大きさ、形状に裁断して得られる広帯域円偏光板を用いる表示装置が効率よく得られること、及び、iii)得られた広帯域1/4波長板原反に円偏光分離層を積層することで、輝度向上効果に優れる光学素子原反及びこの光学素子原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られる光学素子を用いる偏光光源装置及び液晶表示装置を効率よく製造することができることを見出し、本発明を完成するに到った。
【0008】
かくして本発明の第1によれば、波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmである光学異方性層Aと、波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmである光学異方性層Bとを少なくとも有する長尺の積層体からなり、光学異方性層A又はBのいずれか一方が、熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られた光学異方性フィルムであり、他のもう一方が液晶化合物の固定化膜からなるものである、広帯域1/4波長板原反が提供される。
【0009】
本発明の広帯域1/4波長板原反は、光学異方性層A及びBのいずれも、その遅相軸と積層体の幅方向とのなす角度が1〜89度の範囲にあり、光学異方性層AとBの互いの遅相軸のなす角度が50〜70度の範囲になるように積層されたものであることが好ましい。
本発明の広帯域1/4波長板原反においては、光学異方性層Aが熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られ、その遅相軸と積層体の幅方向とのなす角度が10〜20度の範囲にあることが好ましい。
【0010】
本発明の第2によれば、(i)熱可塑性樹脂フィルムを連続的に延伸して得られた、波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmの範囲にある長尺の光学異方性フィルム上に、該光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成し、該配向膜上に波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmである液晶化合物の固定化膜を形成する、又は(ii)熱可塑性樹脂フィルムを連続的に延伸して得られた、波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmの範囲にある長尺の光学異方性フィルム上に、該光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成し、該配向膜上に波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmである液晶化合物の固定化膜を形成する、のいずれかである、長尺の広帯域1/4波長板原反の製造方法が提供される。
【0011】
本発明の長尺の広帯域1/4波長板原反の製造方法においては、熱可塑性樹脂フィルムを連続的に延伸して得られた長尺の光学異方性フィルムの、波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmであり、かつその遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角度が10〜20度の範囲にあるものであることが好ましい。
【0012】
本発明の第3によれば、本発明の広帯域1/4波長板原反に偏光層を積層してなる長尺の広帯域円偏光板原反が提供される。
本発明の第4によれば、本発明の広帯域円偏光板原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られる広帯域円偏光板を備える表示装置が提供される。
本発明の第5によれば、本発明の広帯域1/4波長板原反に、円偏光分離層を積層してなる長尺の光学素子原反が提供される。
本発明の第6によれば、本発明の光学素子原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られた光学素子を備える偏光光源装置が提供される。
また、本発明の第7によれば、本発明の偏光光源装置を備える液晶表示装置が提供される
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
1)広帯域1/4波長板原反
本発明の広帯域1/4波長板原反は、波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmである光学異方性層Aと、波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmである光学異方性層Bとを少なくとも有する長尺の積層体からなり、光学異方性層A又はBのいずれか一方が、熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られた光学異方性フィルムであり、他の一方が液晶化合物の固定化膜からなるものであることを特徴とする。
【0014】
ここで、レターデーションが250〜300nmの範囲にあるということは、波長550nmで実質的に1/2波長の位相差を与える1/2波長板の機能を有するという意味である。また、レターデーションが125〜150nmの範囲にあるということは、波長550nmで実質的に1/4波長の位相差を与える1/4波長板の機能を有するという意味である(以下、各々1/2波長板、1/4波長板と呼ぶ。この場合の1/4波長板は本発明の広帯域1/4波長板と区別して用いる)。
【0015】
また、本発明でいう広帯域1/4波長板は、使用する波長領域全体、例えば可視光領域の430〜680nmの全域で実質的に1/4波長の位相差を与える1/4波長板のことである。ここで、実質的に1/4波長の位相差を与えるとは、波長λでのレタ−デーションReと波長λの比Re/λが0.22〜0.28、好ましくは0.23〜0.27、より好ましくは0.24〜0.26の範囲にあるという意味である。
【0016】
(1)光学異方性フィルム
本発明の広帯域1/4波長板原反に用いる光学異方性フィルムは、熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸して得られる。熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、透明性の良好なものであれば特に制限されず、脂環式構造含有重合体樹脂、オレフィン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエステル系重合体、ポリスルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリオレフィン系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、酢酸セルロース系重合体、ポリ塩化ビニル系重合体、ポリメタクリレート系重合体等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性が小さく、吸湿による寸法変化や、それに起因する光学特性の変化が小さいことから、脂環式構造含有重合体樹脂、オレフィン系重合体が好ましく、得られる光学異方性フィルムのレターデーションの波長分散性を小さくできる点から、脂環式構造含有重合体樹脂がより好ましい。
【0017】
脂環式構造含有重合体樹脂は、重合体樹脂の繰り返し単位中に脂環式構造を有するものである。本発明においては、主鎖中に脂環式構造を有する重合体樹脂及び側鎖に脂環式構造を有する重合体樹脂のいずれも用いることができる。
【0018】
脂環式構造としては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素数に特に制限はないが、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ましくは5〜15個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた延伸フィルムが得られる。
【0019】
脂環式構造を有する重合体樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと耐熱性が低下し好ましくない。脂環式構造含有重合体樹脂における脂環式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は、使用目的に応じて適宜選択される。
【0020】
脂環式構造含有重合体樹脂としては、(a)ノルボルネン系重合体、(b)単環の環状オレフィン系重合体、(c)環状共役ジエン系重合体、(d)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体がより好ましい。
【0021】
ノルボルネン系重合体としては、具体的にはノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加型共重合体等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物が最も好ましい。
上記の脂環式構造含有重合体樹脂は、例えば特開2002−321302号公報等に開示されている公知の重合体である。
【0022】
本発明に用いる長尺の光学異方性フィルムは、上記樹脂からなる未延伸フィルムを実質的に一軸延伸することにより得られる。
未延伸フィルムは、樹脂をフィルム状に成形することにより得ることができる。樹脂をフィルム状に成形する方法としては特に制約されず、公知の成形法を採用できる。例えば、加熱溶融成形法、溶液流延法等が挙げられるが、生産性やフィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、加熱溶融成形法が好ましい。
【0023】
加熱溶融成形法は、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法等に分類できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度等に優れる延伸フィルムを得るためには、溶融押出成形法を用いるのが好ましい。
成形条件は使用目的や成形方法により適宜選択されるが、溶融押出成形法による場合は、シリンダー温度を、好ましくは100〜600℃、より好ましくは150〜350℃の範囲とする。
【0024】
未延伸フィルムの厚みは、得られる延伸フィルムの使用目的等に応じて適宜選定することができる。安定した延伸処理により均質な延伸フィルムを得る上では、10〜300μmであるのが好ましく、30〜200μmであるのがより好ましい。
【0025】
また、未延伸フィルムを製造する場合には、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他の添加剤を添加することができる。用いる他の添加剤としては、無機微粒子、滑剤、可塑剤、劣化防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【0026】
未延伸フィルムを延伸する方法は実質的に一軸延伸を行なう方法であれば特に制限はなく、従来公知の方法を採用できる。延伸する方法としては、ロール間の周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法や、テンター延伸機を用いて横方向に一軸延伸する方法、縦横方向の延伸倍率の異なるアンバランス二軸延伸等の多軸延伸する方法などが挙げられる。
【0027】
また、本発明の広帯域1/4波長板原反を裁断して得られる広帯域1/4波長板を使用する光学装置の設計上の必要性等から、1/4波長板の遅相軸(積層体としての合成の遅相軸)の方向を任意に設定したい場合、延伸時に延伸配向方向をフィルムの幅方向から傾斜させることが可能な、いわゆる斜め延伸処理を行なうことも可能である。傾斜角度は1〜89度の範囲内で、所望の角度を選択することができるが、通常は5〜45度の範囲である。
【0028】
特に、本発明の広帯域1/4波長板原反にさらに偏光層をロール・トゥ・ロールで連続的に積層して長尺の広帯域円偏光板原反とする場合、光学異方性フィルムの遅相軸は偏光層の偏光透過軸(通常偏光層の幅方向)と特定の角度で交差するように積層する必要がある。即ち、長尺の光学異方性フィルムの遅相軸をフィルムの幅方向から特定の角度に傾斜させるように、斜め延伸を行なう必要がある。光学異方性フィルムが1/2波長板である場合、その傾斜角度はフィルム幅方向から10〜20度、好ましくは13〜17度の範囲であり、1/4波長板である場合は70〜80度、好ましくは73〜77度の範囲である。レターデーションや配向軸の制御を精度良く行なえるという点から、光学異方性フィルムが1/2波長板であることが好ましい。
【0029】
斜め延伸する方法としては、その幅方向に対して角度1〜89度の方向に連続的に延伸して、ポリマーの配向軸を所望の角度に傾斜させることができるものであれば特に制約されず、公知の方法を採用できる。例えば、特開昭50−83482号公報、特開平2−113920号公報、特開平3−182701号公報、特開2000−9912号公報、特開2002−86554号公報、特開2002−22944号公報等に記載されたものが挙げられる。
【0030】
延伸するときの温度は、前記未延伸フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度をTgとすると、通常、(Tg−30)℃から(Tg+60)℃の間、好ましくは(Tg−10)℃から(Tg+50)℃、より好ましくはTg℃から(Tg+20)℃の温度範囲である。また、延伸倍率は、通常、1.01〜30倍、好ましくは1.01〜10倍、より好ましくは1.01〜5倍である。
【0031】
本発明の広帯域1/4波長板原反において、可視光の広い領域で実質的に1/4波長の位相差を与えるようにするためには、光学異方性フィルムのレターデーションの波長分散性が小さいことが好ましい。具体的には波長450nmで測定したレターデーション〔Re(450)〕と、波長550nmで測定したレターデーション〔Re(550)〕との比Re(450)/Re(550)が1.05以下であることが好ましく、1.01以下であることが特に好ましい。
【0032】
また、光学異方性フィルムの飽和吸水率は、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.01%以下であり、残留揮発成分量は好ましくは0.1重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下である。光学異方性フイルムの吸湿性が大きい場合や残留揮発成分量が多い場合、使用中に光学性能が劣化するおそれがある。
【0033】
本発明の広帯域1/4波長板原反において、延伸後のフィルムの厚さは、好ましくは5〜270μm、さらに好ましくは10〜270μmである。ただし、延伸後のフィルムの厚みは、延伸前のフィルムの厚さや延伸倍率によって決定される。
【0034】
(2)液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層
本発明の広帯域1/4波長板原反に用いる液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層は、液晶性を示し、重合開始剤又は架橋剤の存在下、紫外線又は熱により重合もしくは架橋する性質を有する低分子量又は高分子量の液晶化合物、あるいはそれらの混合物を、実質的に均一に配向させた状態で重合又は架橋反応により固定化させて得られるものである。
【0035】
用いる液晶化合物としては、棒状液晶性化合物又はディスコティック液晶性化合物、あるいはこれらの混合物を用いることができる。
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキノン類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、トラン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類などが挙げられる。また、以上のような低分子液晶化合物だけでなく、高分子棒状液晶化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物の具体例としては、特開平7−294735号公報及び特開平8−283748号公報に記載されている重合性液状組成物等が挙げられる。
【0036】
ディスコティック液晶性化合物としては、種々の文献(例えば、C.Desrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page111(1981年);日本化学会編、季刊化学総説、No.22,液晶の化学、第5章第10章第2節(1994年);B.Kohne etal.,angew.Chem.Soc.Chem.Comm.page1794(1985年);J.Zhang etal.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page2655(1994年);等)に記載されたものが挙げられる。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、連結基を介して重合性基を結合させる必要がある。このようなディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開2000−284126号公報に記載されたものが挙げられる。
【0037】
光学異方性層を構成する液晶化合物は所定の方向に均一に配向していることが好ましい。配向方向は、光学異方性フィルムの遅相軸とのなす方向が50〜70度の範囲、好ましくは55〜65度、より好ましくは58〜67度の範囲で交差するように設定される。
【0038】
また、液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層のレターデーションは、前記光学異方性フイルムが1/2波長板である場合は1/4波長板の機能を有する範囲(すなわち波長550nmで125〜150nm)であり、前記光学異方性フイルムが1/4波長板である場合は1/2波長板の機能を有する範囲(同250〜300nm)である。例えば、前記のように光学異方性フィルムが1/2波長板であり、その遅相軸と幅方向とのなす角度が10〜20度である場合、液晶化合物の配向方向は幅方向に対して70〜80度の角度であり、その固定化膜からなる光学異方性層は1/4波長板の機能を有する。
【0039】
液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層の厚みは特に制限されないが、入射光に対して1/4波長の位相差を与える1/4波長板として十分な機能を付与する上では、通常0.5〜50μmであるのが好ましい。液晶化合物の固定化膜の種類と液晶化合物の固定化膜層の厚みを所定のものに設定することで、液晶化合物の固定化膜の層からなる1/4波長板を得ることができる。
【0040】
(3)広帯域1/4波長板原反
本発明の広帯域1/4波長板原反は位相差ムラが少なく、光学特性の安定性に優れている。本発明の広帯域1/4波長板は長尺の積層体であり、このものは所定の大きさ及び形状のチップに切り出した広帯域1/4波長板として、液晶表示装置用の部材などに使用することができる。
【0041】
本発明の広帯域1/4波長板原反の構造断面図を図1に示す。図1に示す広帯域1/4波長板原反(10)は、熱可塑性樹脂を延伸して得られた光学異方性フィルムからなる長尺の1/2波長板(11)上に配向膜(12)が形成され、さらにその上に液晶化合物の硬化膜からなる1/4波長板(13)が積層された構造を有する。
【0042】
2)広帯域1/4波長板原反の製造方法
本発明の広帯域1/4波長板原反の製造方法は、長尺の光学異方性フィルム上に、その遅相軸の方向から50〜70度の方向に配向処理された配向膜を形成する工程と、該配向膜上に液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0043】
本発明の広帯域1/4波長板原反の製造方法においては、長尺の光学異方性フィルムとして、(i)熱可塑性樹脂フィルムを連続的に延伸して得られたものであって、波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmの範囲にあるもの、又は(ii)熱可塑性樹脂フィルムを連続的に延伸して得られた、波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmの範囲にあるものを用いる。
【0044】
(i)の光学異方性フィルムを用いる場合には、該光学異方性フィルム上に、光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成し、該配向膜上に波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmである液晶化合物の固定化膜を形成する。また、(ii)の光学異方性フィルムを用いる場合には、該該光学異方性フィルム上に、光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成し、該配向膜上に波長550nmで測定したレターデーションが250〜300nmである液晶化合物の固定化膜を形成する。
【0045】
長尺の光学異方性フィルム上に配向膜を形成する方法は特に制約されず、従来公知の配向処理に準じた方法で行うことができる。
配向膜としては、通常高分子膜が用いられる。配向膜の形成に用いる高分子膜としては特に制約されないが、光学的に等方性を有するものであるのが好ましい。高分子膜の形成に用いる高分子としては、例えば、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリビニルアルコール、ゼラチン等が挙げられる。また、垂直配向膜に用いるポリマーは、2種類以上のポリマーの混合物であってもよい。
【0046】
配向膜に用いるポリマーの重合度は、好ましくは200〜5,000、より好ましくは300〜3,000である。ポリマーの分子量は、好ましくは9,000〜200,000、より好ましくは13,000〜130,000である。
【0047】
配向処理としては、通常ラビング処理が用いられる。高分子膜をラビング処理する方法は特に制約されず、従来公知の方法により行うことができる。例えば、レーヨン、ナイロン等の布又はロールを用いて、高分子膜の表面を所定方向に擦する(ラビング)ことにより高分子膜表面に配向性を付与する方法が挙げられる。また、ラビング処理以外の配向処理としては、高分子膜上に直線偏光紫外線等の光を所定方向から照射する方法、高分子膜を延伸する方法等が挙げられる。また、高分子膜以外に、酸化ケイ素(SiO2)などの斜方蒸着層等も配向膜として用いることもできる。本発明の長尺の広帯域1/4波長板原反を効率よく連続生産する上では、高分子膜をラビング処理して得られる配向膜が好ましい。
配向膜の厚さは、通常0.005〜10μm、好ましくは0.01〜1μmである。
【0048】
配向処理の方向は、長尺の光学異方性フィルムの遅相軸の方向から50〜70度、好ましくは55〜65度、より好ましくは58〜62度の範囲になるようにする。配向膜上に液晶化合物層を形成する場合、一般的に、液晶化合物の配向は配向膜の配向処理方向と一致する。従って、2層の光学異方性層の遅相軸が所定の角度で交差する積層体を効率よく得ることができる。
【0049】
また、液晶化合物としてディスコティック液晶を用いる場合には、ディスコティック液晶分子を実質的にフィルム又は積層体の面方向に対して垂直(50度から90度の範囲の平均傾斜角)に配向させるのが好ましい。そのためには、配向膜を構成するポリマーの官能基によって配向膜の表面エネルギーを低下させ、これによりディスコティック液晶化合物を立てた状態にする必要がある。配向膜の表面エネルギーを低下させる官能基としては、フッ素原子や、炭素原子数が10以上の炭化水素基が好ましく例示できる。この場合、フッ素原子又は炭化水素基を配向膜の表面に存在させるために、ポリマーの主鎖よりも側鎖にフッ素原子又は炭化水素基を導入するのが好ましい。フッ素原子を含有する含フッ素ポリマーのフッ素原子の含有量は、好ましくは0.05〜80重量%、より好ましくは0.5〜65重量%、さらに好ましくは1〜60重量%である。炭化水素基としては、脂肪族基、芳香族基又はこれらの組合せが挙げられる。脂肪族基は、環状、分岐状、直鎖状のいずれであってもよいが、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はシクロアルケニル基が好ましい。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは10〜100、より好ましくは10〜50,さらに好ましくは10〜40である。
【0050】
また、このようなポリマーの主鎖は、ポリイミド構造又はポリビニルアルコール構造を有するものであるのが好ましい。ポリイミドは、一般にテトラカルボン酸とジアミンとの縮合反応により合成することができる。ポリイミドに炭化水素基を導入する場合、ポリイミドの主鎖又は側鎖にステロイド構造を形成するのが好ましい。側鎖に存在するステロイド構造は、炭素原子数が10以上の炭化水素基に相当し、ディスコティック液晶化合物を垂直に配向させる機能を有する。また、ポリビニルアルコールとしては、例えば、フッ素原子を含む繰り返し単位を5〜80モルの範囲で含むフッ素変性ポリビニルアルコール、炭素数が10以上の炭化水素基を有する変性ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【0051】
液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層を形成するには、具体的には次のように行うことができる。先ず、長尺の光学異方性フィルム上に、該光学異方性フィルムの長尺方向と該光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成する。次に、液晶化合物の有機溶剤溶液を該光学異方性フィルムの配向膜上に塗布し、加熱により溶剤を除去する。次いで、液晶化合物が液晶状態となる温度まで冷却することにより、液晶化合物を所定方向に配向させることができる。さらに、液晶化合物が紫外線又は熱により重合もしくは架橋する場合には、液晶状態が保持された環境下で重合開始剤又は架橋剤の存在下、紫外線又は熱により重合若しくは架橋することにより、液晶化合物の固定化膜を形成することができる。
【0052】
液晶化合物の有機溶剤溶液を調製する際に用いる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ペンタノンなどのケトン類;n−ブタノール、2−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブなどのセロソルブ類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル類;等が挙げられる。これらは1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。液晶化合物を溶解するときの濃度は、通常1〜70重量%、好ましくは5〜50重量%、より好ましくは10〜40重量%である。
【0053】
本発明の製造方法によれば、1/2波長板と1/4波長板からなる積層体であって、それらのいずれか一方が熱可塑性樹脂フィルムを延伸して得られた光学異方性フィルムからなり、他のもう一方が液晶化合物の固定化膜からなる光学異方性層である、長尺の広帯域1/4波長板原反を効率よく製造できる。本発明の製造方法は、本発明の広帯域1/4波長板原反の製造に好適である。
【0054】
3)長尺の広帯域円偏光板原反
本発明の広帯域円偏光板原反は、本発明の広帯域1/4波長板原反に偏光層を積層してなる長尺の積層体である。
本発明の広帯域円偏光板原反は、例えば、広帯域1/4波長板原反と偏光層とを、偏光層の偏光透過軸と、広帯域1/4波長板原反を構成する1/2波長板の遅相軸のなす角度が10〜20度、好ましくは13〜17度の角度で交差するように積層することにより得られる。本発明の広帯域円偏光板原反において、偏光層は、広帯域1/4波長板の1/2波長板の面側に積層される。
【0055】
偏光層としては特に制限されず、従来公知のものを使用できる。例えば、ヨウ素系偏光フィルム、二色性染料を用いる染料系偏光フィルム、ポリエン系偏光フィルム等が挙げられる。これらの偏光フィルムのうち、例えば、ヨウ素系偏光フィルム及び染料系偏光フィルムは、一般にポリビニルアルコール系フィルムを延伸し、これにヨウ素あるいは二色性染料を吸着することによって製造できる。
偏光層の厚さは、特に制限されないが、通常20〜25μm程度である。
【0056】
ポリビニルアルコール系の偏光フィルムは、一般的にそれ自体では強度や耐久性に劣るため、両面にトリアセチルアセテート等のアセテート系樹脂等の樹脂からなるフィルムを保護層として積層した偏光板として用いられる。
【0057】
本発明の広帯域円偏光板原反は、偏光フィルムと保護層からなる長尺の偏光板と、本発明の広帯域1/4波長板原反とをロール・トゥ・ロールで連続的に積層して得ることができる。また、本発明の広帯域1/4波長板原反を、偏光板の一方の保護層の代わりに用いて、偏光フィルムと接着剤又は粘着剤層を介してロール・トゥ・ロールで積層することも可能である。この場合、偏光板の保護層の1層を省略し、偏光板と広帯域1/4波長板原反を積層する工程を省略することができるので、薄型化、製造の効率化の点から好ましい方法である。
【0058】
本発明の広帯域円偏光板原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られる広帯域円偏光板は、可視光領域全体の幅広い波長領域において、円偏光板としての機能を有することから、反射型や半透過型液晶表示装置の偏光変換用部材、液晶表示装置やEL表示装置の反射防止用全面板などに好適に用いることができる。
【0059】
本発明の広帯域円偏光板原反の層構造断面図を図2に示す。図2に示す広帯域円偏光板原反(20)は、図1に示す本発明の広帯域1/4波長板原反(10)の1/2波長板面(11)側に、接着剤層(21)を介して偏光層(22)が積層された構造を有する。
【0060】
接着剤層(21)の形成に用いる接着剤は透明性に優れるものであれば特に制限されず、公知の接着剤を用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系ベースポリマー、ブチルゴム系ベースポリマー、シリコーン系ベースポリマー等のベースポリマーを用いた接着剤が挙げられる。
【0061】
4)表示装置
本発明の表示装置は、本発明の広帯域円偏光板原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られた広帯域円偏光板を備えることを特徴とする。本発明の表示装置としては、反射型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、透過型液晶表示装置、タッチパネルを備えた液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置等が挙げられる。
【0062】
本発明の表示装置においては、広帯域円偏光板は装置に応じて適切な位置に設置される。例えば、図3に示す反射型液晶表示装置においては、広帯域円偏光板20aは、上基板(160)の上部に、偏光層(22)の側を上にして設置される。
【0063】
図3に示す反射型液晶表示装置は、下から順に、下基板(100)、反射電極(110)、下配向膜(120)、液晶層(130)、上配向膜(140)、透明電極(150)、上基板(160)、広帯域1/4波長板(10a)と偏光層(22)とから構成され広帯域円偏光板(20a)からなる。下基板(100)と反射電極(110)が反射板を形成し、下配向膜(120)から上配向膜(140)が液晶セルを構成している。カラー表示の場合には、更にカラーフィルター層を設ける。カラーフィルター層は、反射電極(110)と下配向膜(120)との間、又は上配向膜(140)と透明電極(150)との間に設けることができる。また、図3に示す反射電極(110)の代わりに、透明電極を用いて、別に反射板を取り付けてもよい。用いる反射板としては、金属板が好ましい。反射板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くなることがある。その為、反射板の表面に凹凸構造(特許2756206号など)を導入するのが好ましい。反射板の表面が平坦である場合には、偏光膜の片側に光拡散フィルムを取り付けることもできる。
【0064】
5)長尺の光学素子原反
本発明の光学素子原反は、本発明の広帯域1/4波長板原反に円偏光分離層を積層してなることを特徴とする。
円偏光分離層は、右円偏光又は左円偏光のどちらか一方の光を反射し、他方の光を透過させる性質(選択反射性又は旋光選択性)を有するものであれば、特に制約されない。なかでも、液晶、特にグランジャン配向のコレステリック液晶が性能特性に優れるため好ましい。
【0065】
グランジャン配向のコレステリック液晶層(以下、単にコレステリック液晶層という)は、液晶分子が層の面方向に配向しつつ、厚み方向に螺旋を描くような規則的なねじれ配向を有する液晶層である。コレステリック液晶層においては、その螺旋ピッチ(液晶分子が360度回転するのに必要な厚み)と液晶分子の屈折率異方性に応じて、特定の波長域で旋光性と選択反射性という光学的性質を示すことが知られている(例えば、液晶とディスプレイ応用の基礎、コロナ社、ISBN4−339−00620−3)。さらにコレステリック液晶層は、入射光のうち、ねじれ方向と同方向に回転する円偏光成分を反射し、その反射光の回転方向も同一方向となるのに対し,逆方向に回転する円偏光成分は透過させる性質を有する。
【0066】
本発明に用いるコレステリック液晶は特に制限されない。例えば、シッフ塩基系、アゾ系、エステル系、ビフェニル系等のネマチック液晶化合物の末端基に、光学活性2−メチルブチル基、光学活性4−メチルヘキシル基等の光学活性アルキル基や、光学活性2−メチルブトキシ基等の光学活性アルコキシ基が結合したカイラルネマチック液晶化合物が挙げられる。また、コレステリック液晶としては、常温固体で、かつそのカイラルな物性を固定できる点で、高分子コレステリック液晶も好ましい。
【0067】
円偏光分離層は、コレステリック液晶等からなる単層でもよいが、基材と該基材上に形成された選択反射性又は旋光選択性をもつ物質(コレステリック液晶等)の層が積層されたものであってもよい。また、円偏光分離層は、可視光の全波長領域にわたって円偏光分離機能を有するものが好ましい。このような円偏光分離層としては、選択的に反射する光の中心波長が異なるコレステリック液晶層を組み合わせたもの、一つのコレステリック液晶層からなり、厚み方向に対して螺旋のピッチが連続的に変化するもの等が挙げられる。
【0068】
選択反射光の中心波長が異なる複数のコレステリック液晶層を積層する方法としては、例えば、単なる重ね置き、粘着剤又は接着剤を介した接着等の方法が挙げられる。また、コレステリック液晶層は、各層で反射される円偏光の位相状態をそろえて各波長領域で異なる偏光状態となることを防止し、利用できる状態の偏光を増量する観点から、同じ方向の円偏光を反射するもの同士を組み合わせるのが好ましい。この場合には、反射光の中心波長に基づく波長順序で各コレステリック液晶層が積層されていることが、大視野角時の波長シフトを抑制する観点からより好ましい。
【0069】
反射光の中心波長に基づく波長順序でコレステリック液晶層を積層する方法としては、例えば、選択反射光の中心反射波長が470nm、550nm、640nm、770nmであるコレステリック液晶層をそれぞれ形成し、これらのコレステリック液晶層を選択反射光の中心波長の順序で接着剤層を介して積層する方法が挙げられる。
【0070】
厚み方向に対して螺旋のピッチが連続的に変化するコレステリック液晶層の形成方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。
第1は、特定波長の紫外線照射により異性化してキラル化剤となる化合物を、液晶層表面(紫外線照射面)側から深さ方向に連続的に照射光強度が減衰するように、前記特定波長の紫外線を照射し、キラル化剤の存在量が表面側から深さ方向に連続的に減少した状態、すなわち、液晶の螺旋ピッチが液晶層の厚み方向に連続的に変化した状態の液晶層を得た後、前記特定波長の紫外線とは異なる波長の紫外線を液晶層に照射して、液晶層全体を硬化させることにより、この螺旋ピッチの傾斜的変化した状態を固定化させる方法である(SID’95,AsiaDisplay.,p735(1995年)、液晶.,第2巻、第2号、32−39頁(1998年)。得られるコレステリック液晶層は、深さ方向に対して連続的に螺旋構造のピッチが変化しているものであり、可視光域すべての波長帯域で円偏光分離機能を有する。
【0071】
第2は、異なる反応性をもつカイラルモノマーとネマトジェニックモノマーとの混合物の層を基板上(又は2つの平行な基板の間)に形成し、この層に対して強度が当該層にわたって変化するような照射プロファイルで光照射・重合させて、分子螺旋のピッチがコレステリック規則性をもつ光学的能動層(コレステリック液晶層)を形成する方法である(特開平6−281814号公報)。この方法は、反応性の高いモノマーは照射強度が高い位置に拡散し、反応性の低いモノマーは照射強度が低い位置へ拡散する現象を利用したものである。この方法によれば、照射強度に依存して分子螺旋のピッチが変化しているコレステリック液晶層を形成することができる。
【0072】
第3は、コレステリック規則性をもつ、重合された液晶化合物の層の表面に反応性モノマーの膜を形成し、この反応性モノマーが前記液晶化合物の層中に濃度勾配をもって拡散し、次いで、前記反応性モノマーを重合する方法である(特開平6−281814号公報)。この方法によれば、液晶化合物の層へ反応性モノマーが拡散すると、反応性モノマーの濃度分だけ前記液晶化合物の層が膨張し、結果として反応性モノマーの濃度勾配に依存した分子螺旋のピッチが変化したコレステリック液晶層を得ることができる。
【0073】
第4は、光学活性基を含有するモノマーを一成分とするコレステリック液晶ポリマーをグランジャン配向して形成した非流動層を、前記光学活性基又はその連結基に対する活性物質で複数回暴露して、前記光学活性基の含有率を厚み方向連続的に変化させることにより、厚み方向に分子螺旋のピッチが変化したコレステリック液晶層を形成する方法である(特開2001−56409号公報)。この方法は、例えば連結基としてシッフ塩基、ウレタン結合、カーボネート結合などを用いる場合には、酸(活性物質)で処理することにより、該連結基が容易に分解して、光学活性基が前記ポリマーからなくなること、及び前記活性物質の暴露量は、前記コレステリック液晶ポリマーの層の表面部分では多く、深さ方向になるに従って少なくなるという現象を利用した方法である。
【0074】
このようにして得られる円偏光分離層の厚み(複数の層からなる場合には全体の厚み)は、配向の乱れや透過率低下の防止、選択反射の波長範囲(反射波長域)の広さ等の観点から、通常、1〜50μm、好ましくは2〜30μm、より好ましくは2〜10μmである。また、支持基材を有する場合には、その基材を含めた合計厚みが20〜200μm、好ましくは25〜150μm、より好ましくは30〜100μmである。
【0075】
円偏光分離層は、広帯域1/4波長板原反の1/4波長板側に積層する。円偏光分離層を広帯域1/4波長板原反と積層する方法としては、(x)広帯域1/4波長板原反上に配向膜を設け、その上に直接形成する方法、(y)別のベースフィルム(剥離板)上に液晶層を形成し、広帯域1/4波長板原反に転写する方法、(z)別途用意したベースフィルム上に液晶層を形成し、得られた積層体を広帯域1/4波長板原反に貼り合せる方法等が挙げられる。
【0076】
(x)の方法では、配向膜は、例えば、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等の膜を成膜した後、レーヨン布等でラビング処理することにより形成できる。また、配向膜はSiO2の斜方蒸着することにより、あるいは高分子フィルムを延伸処理することにより形成することもできる。
【0077】
(y)及び(z)の方法で用いるベースフィルムとしては、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、エポキシ系樹脂等の合成樹脂からなる単層又は積層のフィルム、ガラス板等が挙げられる。薄膜化の観点からは、合成樹脂フィルムが好ましく、偏光状態の変化の防止により光の利用効率の向上の観点から、複屈折による位相差の小さいものが好ましい。
【0078】
ベースフィルム上に円偏光分離層を形成する方法としては、例えば、ベースフィルム上に、コレステリック液晶ポリマーの溶媒溶液を、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等の公知の塗工方法で塗膜を形成し、乾燥処理する方法等が挙げられる。液晶化合物の固定化膜の溶媒としては、例えば、塩化メチレン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、N−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【0079】
また、円偏光分離層を形成する方法として、コレステリック液晶化合物の固定化膜の加熱溶融物、好ましくは等方層を呈する状態の加熱溶融物を、ベースフィルム上に、上述した塗工方法に準じた方法により塗膜を形成し、必要に応じて溶融温度を維持しつつ、さらに薄層に展開して固化させる方法を採用することができる。
【0080】
コレステリック液晶層を形成するために行なう加熱処理の温度は、コレステリック液晶化合物の固定化膜のガラス転移温度から等方相転移温度までの温度範囲、すなわちコレステリック液晶化合物の固定化膜が液晶を呈する温度範囲である。また、配向状態は、ガラス転移温度未満に冷却することで固定化することができる。
【0081】
(z)の方法において、ベースフィルム上に液晶層を形成し、得られた積層体を1/4波長板に貼り合わせる方法としては、両者を透明な接着剤等からなる接着層を介して重ね合わせる方法が挙げられる。用いる接着剤としては、例えば、(メタ)アクリル系ベースポリマー、ブチルゴム系ベースポリマー、シリコーン系ベースポリマー等のベースポリマーを用いたものが挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル系ベースポリマーが好ましい。
円偏光分離層と広帯域1/4波長板原反とを積層するときの接着層の厚みは特に制限されないが、通常1〜50μm程度である。
【0082】
以上のようにして得られる本発明の光学素子原反の層構成断面図を図4(a)〜(c)に示す。図4(a)に示すものは、本発明の広帯域1/4波長板原反(10)の1/4波長板(13)面側に、接着剤層(21)を介して単層からなる円偏光分離層(51)が積層された光学素子原反(40A)である。図4(b)に示すものは、広帯域1/4波長板原反の1/4波長板(13)面側に、接着剤層(21)を介して、入射光に対する選択反射の中心波長が異なる3種類のコレステリック液晶層(51a、51b、51c)の積層体からなる円偏光分離層が積層された光学素子原反(40B)である。また、図4(c)に示すものは、広帯域1/4波長板原反(10)の1/4波長板(13)面側に、螺旋のピッチが厚さ方向に対して連続的に変化する構造をもつコレステリック液晶層(51d)が接着剤層(21)を介して積層した光学素子原反(40C)である。
【0083】
本発明の光学素子原反は、用途に応じて、さらに入射面側に拡散層やプリズム層、レンズ層等の他の機能を有する層を、入射面側や出射面側に積層することができる。拡散層、プリズム層及びレンズ層は特に制限されず、従来公知の方法で形成することができる。
【0084】
本発明の光学素子原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られた光学素子は、サイドライト型導光板等の適宜な面光源とを組み合わせて用いることにより、円偏光分離層による反射円偏光を偏光解消して、出射光として再利用することで反射ロスをなくすことができる。また、その出射光を円偏光分離層に積層した広帯域1/4波長板を介して位相制御し、偏光板透過性の直線偏光成分を豊富に含む状態に変換することで、偏光板による吸収ロスを防止して輝度の向上を図ることができる。
【0085】
6)偏光光源装置
本発明の偏光光源装置は、本発明の光学素子原反を所定の大きさ、形状に裁断して得られた光学素子を備えることを特徴とする。本発明の偏光光源装置は、光反射層、光源及び本発明の光学素子を備え、光源から発した光が光学素子の円偏光分離層側から入射し、円偏光分離層で反射した反射円偏光を光反射層で反射し、光学素子に再入射するように、光反射層、光源及び光学素子を配置してなるのが好ましい。
【0086】
本発明の偏光光源装置の例を図5に示す。図5中、61は光源、71は光源ホルダー、81は導光板、91は反射層、40aは円偏光分離層31と広帯域1/4波長板原反10とを積層してなる長尺の光学素子原反を裁断して得られた光学素子、22bは偏光板である。側面に配置された光源(61)からの光は導光板(81)に入射し、上方(円偏光分離層31側)に出射する。円偏光分離層(31)に入射した光は、左右いずれか一方の円偏光が透過し、他方の円偏光は反射して導光板(81)に再入射する。導光板(81)に再入射した光は、下面の反射層(91)で反射して再び円偏光分離層(31)に入射し、透過光と反射光に再度分離される。これにより、光源(61)から出射した光の有効利用が図られ、輝度向上の効果を得ることができる。
【0087】
光源(61)としては特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。導光板(81)としては、その形状が入射面に対向する側端部の厚さが入射面のそれよりも薄い形状のもの(くさび型)が好ましい。また、出射面よりの出射効率に優れ、その出射面に対する垂直性に優れて出射光の有効利用を図ること等の観点から、微細なプリズム状凹凸を有する構造のものが好ましい。導光板(81)は、ノルボルネン系重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン等の透明性を有する材料で形成することができる。反射層(91)は、メッキ層、金属蒸着層、金属箔、金属蒸着シート、メッキシート等により適宜に形成することができる。また、反射層(91)は、導光板の対向面に一体化されていてもよいし、反射シート等として導光板と重ね合わせて形成することもできる。
【0088】
本発明の偏光光源装置は、本発明の光学素子を有しているので、優れた輝度向上効果を奏し、かつ、この輝度向上効果を長期にわたって安定して発揮することができる。
【0089】
7)液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光光源装置を備えることを特徴とする。液晶表示装置は、一般に、液晶シャッターとして機能する液晶セルとそれに付随する駆動装置、偏光板、バックライト、及び必要に応じて補償用位相差板等の構成部品を組み合わせることにより製造することができる。本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光光源装置を用いる点を除いて特に限定はなく、従来法に準じた方法により製造することができる。用いる液晶モードは特に限定されない。液晶モードとしては、例えば、TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、HAN(Hybrid Aligned Nematic)型等が挙げられる。
【0090】
また、液晶表示装置を構成する液晶セルは特に制限されず、従来公知のものを使用できる。例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、ツイストネマチィック型やスーパーツイストネマチィック型に代表される単純マトリクス駆動型のもの等の適宜なタイプの液晶セルが挙げられる。
【0091】
本発明の液晶表示装置の例を図6に示す。図6に示す液晶表示装置は、本発明の偏光光源装置をバックライトシステムに用いている。図6中、32は液晶表示セル、22bは偏光板、92a、92bは拡散板である。なお、拡散板(92a,92b)は省略することもできる。また、広帯域1/4波長板(10a)と液晶表示セル(32)との間に偏光板をさらに設置してもよい。図中、拡散板(92a、92b)は特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。
【0092】
本発明の液晶表示装置は、本発明の光学素子を有する偏光光源装置を備えているので、優れた輝度向上効果が得られ、かつ、この輝度向上効果を長期にわたって安定して発揮することができる。
【0093】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
レターデーション値、偏光特性については自動複屈折計(王子計測器社製、KOBRA−21)を用いて測定した。
フィルムの残留揮発性成分量については、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、沸点150℃以下の成分の合計量として計算した。
【0094】
(製造例1)
脂環式構造含有重合体樹脂(ZEONOR 1420、日本ゼオン社製;Tg135℃、飽和吸水率0.01%以下)のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて70℃で2時間乾燥した後、65mmφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するTダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用し、溶融樹脂温度270℃、Tダイの幅500mmの成形条件で、厚さ100μm、長さ300mのフィルムを押出成形した。
【0095】
(製造例2)
製造例1で得られたフィルムを図7に示すテンター延伸装置に導入し、延伸温度135℃、延伸倍率1.5倍で連続的に斜め延伸を施して、フィルムの幅方向と延伸配向方向とのなす角度が平均15度の延伸フィルムを作成した。この延延伸装置は、左右のフィルム保持手段(200)を同じ速度で移動させつつ、その軌跡を左右で非対称にすることにより、フィルム(190)の幅方向から延伸配向方向を傾斜させることを可能にしている。得られたフィルムを左右両端15cm幅の部分を切断して除き、幅45cm、長さ200mの長尺の延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの残留揮発性成分量は0.01重量%以下であった。このフィルムの波長550nmで測定したレターデーションは275nmであり、波長550nmで1/2波長板の機能を有するものであった。波長450nmで測定したレターデーションは266.3nmであって、波長450nmのレターデーション値〔Re(450)〕と波長550nmのレターデーション値〔Re(550)〕との比Re(450)/Re(550)は1.005であった。また、遅相軸とフィルム幅方向とのなす角度は平均15度であった。このフィルムを以下1/2波長板(A)という。
【0096】
(実施例1)広帯域1/4波長板原反の製造
製造例2で得られた1/2波長板(A)の片面に対し、コロナ放電処理装置を用いて連続的にコロナ放電処理を行った。次いでコロナ放電処理した面に、ステロイド変性ポリアミック酸の希釈液を1μmの厚さに塗布した。塗布層を60℃の温風で連続的に乾燥(平均処理時間が2分間になるように調整)し、次いで連続ラビング装置を用いて、フィルムの幅方向とラビング方向とのなす角度が75度になるようにラビング処理を行って、垂直配向膜を形成した。
【0097】
垂直配向膜の上に、下記化学式1に示すディスコティック液晶性化合物(1)32.6重量%、セルロースアセテートブチレート0.7重量%、変性トリメチロールプロパントリアクリレート(2)3.2重量%、増感剤(3)0.4重量%、光重合開始剤(4)1.1重量%、及びメチルエチルケトン62.0重量%を含む硬化性組成物を、ダイコーターを用いて1.3μmの厚さに連続的に塗布すると共に、引き続き500w/cm2の照度の水銀ランプで連続的に紫外線を照射(平均照射時間3秒に調整)して、液晶化合物の固定化膜を形成した。このようにして、長尺の広帯域1/4波長板原反(B)を得た。
【0098】
【化1】
【0099】
得られた広帯域1/4波長板から、部分的に光学異方性フィルム層を削り落として、液晶化合物の固定化膜の部分だけを取り出した。この部分のレターデーション値は波長550nmで137.5nm、遅相軸の方向と幅方向とのなす角度は75度であった。
【0100】
得られた広帯域1/4波長板原反(B)は、波長450nmにおけるレターデーション値が110.3nm(Re/λ≒0.243)、波長550nmにおけるレターデーション値が137.5nm(Re/λ≒0.250)、波長650nmにおけるレターデーション値が156.0nm(Re/λ≒0.240)であり、広い波長領域において、1/4波長の位相差を与えるものであった。
【0101】
(実施例2)広帯域円偏光板原反の製造
上記で得た長尺の広帯域1/4波長板原反(B)と、長尺の直線偏光板(幅方向が偏光透過軸)とを、粘着剤層を介してロール・トゥ・ロールで貼り合わせ、長尺の広帯域円偏光板原反を得た。このとき、直線偏光板と貼り合わせるのは広帯域1/4波長板原反(B)の1/2波長板(A)側である。得られた広帯域円偏光板の偏光特性を測定したところ、波長450nm、550nm、650nmにおいて、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
【0102】
(実施例3)反射型液晶表示装置の製造
上記で得た広帯域円偏光板原反を、チップに切り出し、裏面に反射板を有する液晶表示素子上に、広帯域1/4波長板原反(B)側の面が該液晶表示素子に対面するように設置して反射型液晶表示装置を製造した。
反射型液晶表示装置に表示される画像を観察したところ、全面を白表示とした場合に表示に着色は見られず、全面を黒表示とした場合にも光漏れや着色は見られず、良好なカラーバランスとコントラストを有するものであった。
【0103】
(製造例3)コレステリック液晶性共重合体1の製造
下記化学式(1−a)で表されるモノマー82ミリモルと化学式(1−b)で表されるモノマー18ミリモルをテトラヒドロフラン43mlに加熱溶解させ、55〜60℃に安定させて、反応器内部を窒素ガスで置換し、酸素不存在下にアゾビスイソブチロニトリル3ミリモルを溶解したテトラヒドロフラン溶液5mlを滴下して6時間重合処理し、その反応液をジエチルエーテル300ml中に撹拌下に徐々に注いで白色ポリマーの沈殿物を得、それを遠心分離後乾燥してさらに2回再沈精製して、重量平均分子量7000の共重合体1を得た。この共重合体1は、ガラス転移温度が88℃で、等方相転移温度が225℃であり、その間の温度でコレステリック構造を示すものであった。
【0104】
【化2】
【0105】
(製造例4)コレステリック液晶性共重合体2の製造
前記化学式(1−a)のモノマー88ミリモル、化学式(1−b)のモノマー12ミリモルの割合で用いたほかは、上記製造例3と同様にして重量平均分子量7500の共重合体2を得た。この共重合体2は、ガラス転移温度が92℃で、等方相転移温度が240℃であり、その間の温度でコレステリック構造を示すものであった。
【0106】
(実施例4)光学素子原反の製造
実施例1で得た長尺の広帯域1/4波長板原反(B)の1/4波長板側に、ポリビニルアルコールの水/メタノ一ル溶液をダイコーターを用いて連続的に塗布し、塗布層を60℃の温風で連続的に乾燥(平均処理時間が4分間になるように調整)し、次いで連続ラビング装置を用いて、フィルムの長手方向とラビング方向が平行になるようにラビング処理を行って、厚さ0.5μmの配向膜を形成した。
【0107】
次に、この配向膜上に、製造例3で得た共重合体1の10重量%塩化メチレン溶液をダイコーターにて連続的に塗布し、乾燥後125℃で連続的に加熱配向処理(処理時間が15分間になるように調整)した後、室温まで冷却して液晶ポリマーの配向をガラス状態に固定化した。この液晶ポリマーの厚みは2μmであった。次いで共重合体1及び2の重量比1:1の混合物、共重合体2の層を、上記と同様にして形成し、配向を固定化した。
得られた積層体のコレステリック液晶層側から光を照射し、反射光の偏光特性を測定したところ、波長450nm、550nm、650nmにおいて、ほぼ完全な左円偏光であった。また、透過光は波長450nm、550nm、650nmにおいてほぼ強度の等しい直線偏光であった。このようにして、広帯域1/4波長板と広帯域円偏光分離層からなる、長尺の光学素子原反(C)を得た。
【0108】
(実施例6)液晶表示用バックライト装置の製造
次に、微細プリズム構造を形成した導光板の側面に直径3mmの冷陰極管を配置し、銀蒸着のポリエステルフィルムからなる光源ホルダにて陰極管を包囲し、導光板の下面に銀蒸着のポリエステルフィルムからなる反射シートを配置してなるサイドライト型面光源装置を用意した。
【0109】
次いで、この面光源装置の導光板の上面に、シリカ粒子を含有し、表面が微細凹凸構造の拡散シートを配置し、その上に実施例5で得られた光学素子原反を裁断して得られた光学素子を配置したバックライト装置を用意した。このバックライト装置は、正面輝度にはムラがなく、面全体に均一な出光をしていた。また、出射光に色つきは見られず、均一な白色光であった。
また、このバックライト装置について、波長400〜700nmで正面出射光に対する平均偏光度を測定したところ、94%であった。光源の利用率は,本発明の光学積層体の代わりに偏光板を単独で使用した場合の1.6倍であった。
【0110】
【発明の効果】
本発明によれば、広い波長領域において1/4波長の位相差を与えることができるとともに、ロール・トゥ・ロール方式での製造が可能であって、生産効率に優れ、かつ、原材料の有効利用が図れる広帯域1/4波長板原反及びその製造方法が提供される。
本発明によれば、長尺の広帯域1/4波長板原反を有する、生産効率に優れた長尺の円偏光板原反が提供される。
また、本発明によれば、円偏光分離層と本発明の広帯域1/4波長板原反とを積層してなる光学積層体である光学素子原反、並びにこの光学素子原反を裁断して得られ、優れた輝度向上効果を発揮し、かつ、長期にわたって安定した輝度向上効果を発揮する光学素子を備える偏光光源装置及び液晶表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の広帯域1/4波長板原反の層構造断面図である。
【図2】本発明の広帯域円偏光板原反の層構造断面図である。
【図3】本発明の広帯域円偏光板を備えた反射型液晶表示装置の層構成断面図である。
【図4】本発明の光学積層体の層構成断面図である。(a)は、円偏光分離層が1層である例、(b)は円偏光分離層が3層からなる例、(c)は、円偏光分離層が、螺旋のピッチが厚さ方向に対して連続的に変化する構造をもつコレステリック液晶層からなる例である。
【図5】本発明の偏光光源装置の層構成断面図である。
【図6】本発明の液晶表示装置の層構成断面図である。
【図7】実施例で用いた延伸装置の概念図である。
【符号の説明】
10…広帯域1/4波長板原反、10a…広帯域1/4波長板、11…熱可塑性樹脂を延伸して得られた光学異方性フィルムからなる1/2波長板、12…配向膜、13…液晶化合物の固定化膜の層からなる1/4波長板、20…広帯域円偏光板原反、20a…広帯域円偏光板、21…接着剤層、22…偏光層、22b…偏光板、31…円偏光分離層、32…液晶表示セル、33a,33b…偏光膜、33c…偏光板、40A,40B,40C…光学素子原反、40a…光学素子、51a、51b,51c,51d…コレステリック液晶層、61…光源、71…光源ホルダー、81…導光板、91…反射層、92a,92b…拡散板、100…下基板、110…反射電極、120…下配向膜、130…液晶層、140…上配向膜、150…透明電極、160…上基板、170…フィルム、200…フィルム保持手段[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a long-band wide-band quarter-wave plate original and a method for producing the same, and a wide-band circularly polarized light using the wide-band quarter-wave plate original, which gives a phase difference of a quarter wavelength over the entire wavelength region to be used. The present invention relates to a plate original fabric, an optical element original fabric, and a display device.
[0002]
[Prior art]
A quarter wave plate that expresses a phase difference of 1/4 with respect to the wavelength of light to be used, and a circularly polarizing plate obtained by laminating a quarter wave plate and a linear polarizing plate are used for display devices such as liquid crystal displays. It is used for many applications such as optical members. Among these, a wide-band quarter-wave plate original and a wide-band circularly polarizing plate that exhibit a quarter-wave phase difference in the entire wavelength region to be used are useful as optical members for full-color displays.
[0003]
Conventionally, as a method for obtaining such a quarter-wave plate having a broadband property, two retardation films made of a polymer stretched film are obtained by slowing each other's slow axis (the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane). ) Are known so as to cross each other at a specific angle (
[0004]
However, in order to obtain a broadband quarter-wave plate by such a method, chips obtained by cutting two retardation films must be laminated so that the crossing angle of the slow axes is matched, When used as a display member of various sizes, it is necessary to prepare a plurality of sizes from the stage of forming a retardation film chip, which is a factor that complicates the process and increases the cost. Further, when a broadband polarizing plate is obtained by laminating a broadband quarter-wave plate obtained by the above method and a linear polarizing plate, the polarizing transmission axis of the polarizing plate and the slow axis of the two retardation films However, the layers need to be laminated so as to cross each other at a specific angle, and the process is further complicated.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-5-27118
[Patent Document 2]
JP-A-5-100114
[Patent Document 3]
JP-A-10-68816
[Patent Document 4]
JP-A-10-90521
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the actual situation of the above-described prior art, and has a long wide-band quarter-wave plate original having a sufficient wide-band property and capable of dealing with any size, An object of the present invention is to provide a method for producing a quarter-wave plate original efficiently and at a low cost, a broadband circular polarizer original using the broadband quarter-wave plate original, an optical element original, and a display device. To do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have formed an alignment film on the surface of a long optical anisotropic film having a predetermined retardation obtained by stretching i) a thermoplastic resin film, and a predetermined film is formed on the alignment film. A long laminated film (broadband quarter-wave plate original) having an excellent function as a broadband quarter-wave plate by forming a fixed film of a liquid crystal compound that functions as a retardation layer having a retardation of Ii) A long length excellent in optical characteristics by laminating a long polarizing layer on the obtained long wide-band quarter-wave plate original with roll-to-roll. A wide-band circularly polarizing plate raw material and a display device using the wide-band circularly polarizing plate obtained by cutting it into a predetermined size and shape, and iii) the obtained wide-band quarter-wave plate By laminating a circularly polarized light separating layer on the original fabric It has been found that a polarizing light source device and a liquid crystal display device using an optical element raw material excellent in brightness enhancement effect and an optical element obtained by cutting the optical element raw material into a predetermined size and shape can be efficiently manufactured, The present invention has been completed.
[0008]
Thus, according to the first aspect of the present invention, the optically anisotropic layer A having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 250 to 300 nm and the optically anisotropic layer B having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 125 to 150 nm. And at least one of the optically anisotropic layers A and B is an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin film, and the other is the other. There is provided a broadband quarter-wave plate original made of a fixed film of a liquid crystal compound.
[0009]
The wideband quarter-wave plate original of the present invention is such that both the optically anisotropic layers A and B have an angle between the slow axis and the width direction of the laminate in the range of 1 to 89 degrees. It is preferable that the anisotropic layers A and B are laminated so that the angle formed by the slow axes of the anisotropic layers A and B is in the range of 50 to 70 degrees.
In the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention, the optically anisotropic layer A is obtained by stretching a thermoplastic resin film, and the angle formed between the slow axis and the width direction of the laminate is 10-20. Preferably it is in the range of degrees.
[0010]
According to the second of the present invention, (i) a long optically anisotropic film obtained by continuously stretching a thermoplastic resin film and having a retardation measured at a wavelength of 550 nm in the range of 250 to 300 nm. An alignment film is formed on the alignment film so that the angle formed with the slow axis of the optically anisotropic film is 50 to 70 degrees, and the retardation measured at a wavelength of 550 nm is 125. A long film having a retardation measured at a wavelength of 550 nm obtained by forming a fixed film of a liquid crystal compound having a thickness of ˜150 nm or (ii) continuously stretching a thermoplastic resin film in a range of 125 to 150 nm On the optically anisotropic film, an orientation film is formed that is oriented in the direction in which the angle formed with the slow axis of the optically anisotropic film is 50 to 70 degrees, and the wavelength is 550 nm on the orientation film. Boss was retardation to form an immobilized film of the liquid crystal compound is 250 to 300 nm, is either method of broadband quarter wavelength plate source long is provided.
[0011]
In the method for producing a long wide-band quarter-wave plate original fabric according to the present invention, a long optically anisotropic film obtained by continuously stretching a thermoplastic resin film is measured at a wavelength of 550 nm. The foundation is preferably 250 to 300 nm, and the angle formed by the slow axis and the width direction of the film is preferably in the range of 10 to 20 degrees.
[0012]
According to the third aspect of the present invention, there is provided a long broadband circularly polarizing plate original fabric obtained by laminating a polarizing layer on the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention.
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a display device comprising a broadband circularly polarizing plate obtained by cutting the broadband circularly polarizing plate original of the present invention into a predetermined size and shape.
According to the fifth aspect of the present invention, there is provided a long optical element raw material obtained by laminating a circularly polarized light separating layer on the broadband quarter-wave plate raw material of the present invention.
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a polarized light source device comprising an optical element obtained by cutting the optical element original fabric of the present invention into a predetermined size and shape.
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising the polarized light source device of the present invention.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1)
The wideband quarter-wave plate raw material of the present invention is an optically anisotropic layer A having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 250 to 300 nm and an optical anisotropy having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 125 to 150 nm. And an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin film, wherein either one of the optically anisotropic layers A or B is an optically anisotropic film. One of them is composed of a fixed film of a liquid crystal compound.
[0014]
Here, that the retardation is in the range of 250 to 300 nm means that it has a function of a half-wave plate that gives a phase difference of substantially a half wavelength at a wavelength of 550 nm. In addition, the retardation being in the range of 125 to 150 nm means that it has a function of a quarter wavelength plate that gives a phase difference of substantially a quarter wavelength at a wavelength of 550 nm (hereinafter referred to as 1 / each, respectively). These are referred to as a two-wave plate and a quarter-wave plate, in which case the quarter-wave plate is used separately from the broadband quarter-wave plate of the present invention).
[0015]
The broadband quarter-wave plate referred to in the present invention is a quarter-wave plate that gives a phase difference of substantially a quarter wavelength over the entire wavelength range to be used, for example, the entire range of 430 to 680 nm in the visible light range. It is. Here, substantially giving a phase difference of ¼ wavelength means that the ratio Re / λ of retardation Re to wavelength λ at wavelength λ is 0.22 to 0.28, preferably 0.23 to 0. .27, more preferably in the range of 0.24 to 0.26.
[0016]
(1) Optical anisotropic film
The optically anisotropic film used for the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention is obtained by stretching a film made of a thermoplastic resin. The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is not particularly limited as long as it has good transparency, and an alicyclic structure-containing polymer resin, an olefin polymer, a polycarbonate polymer, a polyester polymer. , Polysulfone polymer, polyether sulfone polymer, polystyrene polymer, polyolefin polymer, polyvinyl alcohol polymer, cellulose acetate polymer, polyvinyl chloride polymer, polymethacrylate polymer, etc. It is done. Among these, alicyclic structure-containing polymer resins and olefin polymers are preferred because the hygroscopic property is small and the dimensional change due to moisture absorption and the change in optical properties resulting therefrom are small. From the viewpoint of reducing the wavelength dispersibility of the retardation, an alicyclic structure-containing polymer resin is more preferable.
[0017]
The alicyclic structure-containing polymer resin has an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer resin. In the present invention, both a polymer resin having an alicyclic structure in the main chain and a polymer resin having an alicyclic structure in the side chain can be used.
[0018]
Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability. Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number which comprises an alicyclic structure, Usually, 4-30 pieces, Preferably it is 5-20 pieces, More preferably, it is 5-15 pieces. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is in this range, a stretched film having excellent heat resistance and flexibility can be obtained.
[0019]
The ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the polymer resin having an alicyclic structure is appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. If the number of repeating units having an alicyclic structure is too small, the heat resistance is undesirably lowered. The repeating unit other than the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer resin is appropriately selected depending on the purpose of use.
[0020]
Examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include (a) norbornene polymer, (b) monocyclic olefin polymer, (c) cyclic conjugated diene polymer, (d) vinyl alicyclic hydrocarbon. Examples thereof include polymers and hydrogenated products thereof. Among these, norbornene-based polymers are more preferable from the viewpoints of transparency and moldability.
[0021]
Specific examples of the norbornene-based polymer include ring-opening polymers of norbornene-based monomers, ring-opening copolymers of norbornene-based monomers and other monomers capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenated products thereof, norbornene-based polymers Examples thereof include addition polymers of monomers and addition copolymers with other monomers copolymerizable with norbornene monomers. Among these, from the viewpoint of transparency, a ring-opening polymer hydrogenated product of a norbornene-based monomer is most preferable.
Said alicyclic structure containing polymer resin is a well-known polymer currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-321302 etc., for example.
[0022]
The long optically anisotropic film used in the present invention is obtained by substantially uniaxially stretching an unstretched film made of the above resin.
An unstretched film can be obtained by forming a resin into a film. The method for molding the resin into a film is not particularly limited, and a known molding method can be employed. For example, a heat-melt molding method, a solution casting method, and the like can be mentioned, but a heat-melt molding method is preferred from the viewpoint of productivity and the fact that volatile components such as a solvent do not remain in the film.
[0023]
The hot melt molding method can be classified into a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, and the like. Among these, in order to obtain a stretched film having excellent mechanical strength and surface accuracy, it is preferable to use a melt extrusion molding method.
The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the melt extrusion molding method, the cylinder temperature is preferably in the range of 100 to 600 ° C, more preferably 150 to 350 ° C.
[0024]
The thickness of the unstretched film can be appropriately selected according to the purpose of use of the stretched film to be obtained. In order to obtain a uniform stretched film by a stable stretching treatment, the thickness is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm.
[0025]
Moreover, when manufacturing an unstretched film, another additive can be added in the range which does not inhibit the objective of this invention. Examples of other additives used include inorganic fine particles, lubricants, plasticizers, deterioration inhibitors, and antioxidants.
[0026]
The method for stretching the unstretched film is not particularly limited as long as it is a method that substantially performs uniaxial stretching, and a conventionally known method can be adopted. Stretching methods include a method of uniaxially stretching in the machine direction using the difference in peripheral speed between rolls, a method of uniaxially stretching in the transverse direction using a tenter stretching machine, and unbalanced two different stretching ratios in the machine and transverse directions. Examples of the method include multiaxial stretching such as axial stretching.
[0027]
In addition, due to the necessity of designing an optical device that uses a broadband quarter-wave plate obtained by cutting the wide-band quarter-wave plate of the present invention, the slow axis (lamination of the quarter-wave plate) When it is desired to arbitrarily set the direction of the slow axis of synthesis as a body, it is possible to perform a so-called oblique stretching process in which the stretching orientation direction can be tilted from the width direction of the film during stretching. Although a desired angle can be selected within the range of 1 to 89 degrees, the inclination angle is usually within the range of 5 to 45 degrees.
[0028]
In particular, in the case where the polarizing layer is continuously laminated roll-to-roll on the wide-band quarter-wave plate original of the present invention to form a long wide-band circular polarizing plate, the retardation of the optically anisotropic film is reduced. The phase axis must be laminated so as to intersect with the polarization transmission axis of the polarizing layer (usually the width direction of the polarizing layer) at a specific angle. That is, it is necessary to perform oblique stretching so that the slow axis of the long optically anisotropic film is inclined at a specific angle from the width direction of the film. When the optically anisotropic film is a half-wave plate, the tilt angle is 10 to 20 degrees, preferably 13 to 17 degrees from the film width direction, and 70 to 70 when the quarter-wave plate is used. It is in the range of 80 degrees, preferably 73 to 77 degrees. The optically anisotropic film is preferably a half-wave plate from the viewpoint that the retardation and the orientation axis can be controlled with high accuracy.
[0029]
The method of oblique stretching is not particularly limited as long as it can be continuously stretched in the direction of an angle of 1 to 89 degrees with respect to the width direction and the polymer orientation axis can be inclined to a desired angle. A known method can be employed. For example, JP-A-50-83482, JP-A-2-113920, JP-A-3-182701, JP-A-2000-9912, JP-A-2002-86554, JP-A-2002-22944 Etc. are mentioned.
[0030]
When the glass transition temperature of the resin constituting the unstretched film is Tg, the stretching temperature is usually between (Tg-30) ° C and (Tg + 60) ° C, preferably (Tg-10) ° C ( Tg + 50) ° C., more preferably a temperature range from Tg ° C. to (Tg + 20) ° C. Moreover, a draw ratio is 1.01-30 times normally, Preferably it is 1.01-10 times, More preferably, it is 1.01-5 times.
[0031]
In order to give a phase difference of ¼ wavelength in a wide range of visible light in the wideband ¼ wavelength plate original of the present invention, the wavelength dispersion of retardation of the optical anisotropic film Is preferably small. Specifically, the ratio Re (450) / Re (550) between the retardation [Re (450)] measured at a wavelength of 450 nm and the retardation [Re (550)] measured at a wavelength of 550 nm is 1.05 or less. It is preferable that it is 1.01 or less.
[0032]
The saturated water absorption of the optically anisotropic film is preferably 0.1% or less, more preferably 0.01% or less, and the residual volatile component amount is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0. .01% by weight or less. If the optically anisotropic film has a high hygroscopic property or has a large amount of residual volatile components, the optical performance may deteriorate during use.
[0033]
In the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention, the thickness of the stretched film is preferably 5 to 270 μm, more preferably 10 to 270 μm. However, the thickness of the film after stretching is determined by the thickness of the film before stretching and the stretching ratio.
[0034]
(2) An optically anisotropic layer comprising a fixed film of a liquid crystal compound
The optically anisotropic layer composed of the fixed film of the liquid crystal compound used for the
[0035]
As the liquid crystal compound to be used, a rod-like liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, or a mixture thereof can be used.
As rod-like liquid crystalline compounds, azomethines, azoquinones, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, tolanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted compounds Examples include phenylpyrimidines, phenyldioxanes, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like. Moreover, not only the above low molecular liquid crystal compound but a high molecular rod-shaped liquid crystal compound can also be used. Specific examples of the rod-like liquid crystalline compound include polymerizable liquid compositions described in JP-A-7-294735 and JP-A-8-283748.
[0036]
As the discotic liquid crystalline compound, various documents (for example, C. Desradade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by the Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. .22, Liquid Crystal Chemistry,
[0037]
The liquid crystal compound constituting the optically anisotropic layer is preferably uniformly aligned in a predetermined direction. The orientation direction is set so that the direction formed with the slow axis of the optically anisotropic film intersects in the range of 50 to 70 degrees, preferably 55 to 65 degrees, more preferably 58 to 67 degrees.
[0038]
In addition, the retardation of the optically anisotropic layer made of a fixed film of a liquid crystal compound is a range having a function of a quarter wavelength plate when the optical anisotropic film is a half wavelength plate (that is, a wavelength of 550 nm). 125 to 150 nm), and when the optically anisotropic film is a quarter-wave plate, the range has a function of a half-wave plate (250 to 300 nm). For example, when the optically anisotropic film is a half-wave plate and the angle between the slow axis and the width direction is 10 to 20 degrees as described above, the alignment direction of the liquid crystal compound is relative to the width direction. The optically anisotropic layer made of the fixed film has a function of a quarter wavelength plate.
[0039]
The thickness of the optically anisotropic layer composed of the liquid crystal compound-immobilized film is not particularly limited, but for providing a sufficient function as a quarter-wave plate that gives a quarter-wave phase difference to incident light, Usually, it is preferably 0.5 to 50 μm. By setting the kind of the liquid crystal compound immobilization film and the thickness of the liquid crystal compound immobilization film layer to predetermined values, a quarter-wave plate composed of the liquid crystal compound immobilization film layer can be obtained.
[0040]
(3)
The wide-band quarter-wave plate original of the present invention has little retardation unevenness and excellent optical property stability. The broadband quarter-wave plate of the present invention is a long laminate, and this is used as a broadband quarter-wave plate cut into a chip having a predetermined size and shape and used as a member for a liquid crystal display device. be able to.
[0041]
FIG. 1 shows a cross-sectional view of the structure of the wideband quarter-wave plate original of the present invention. A broadband quarter-wave plate original (10) shown in FIG. 1 has an alignment film (11) on a long half-wave plate (11) made of an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin. 12) is formed, and a quarter wave plate (13) made of a cured film of a liquid crystal compound is laminated thereon.
[0042]
2) Manufacturing method of wideband quarter-wave plate original
In the method for producing a broadband quarter-wave plate original fabric according to the present invention, an alignment film is formed on a long optically anisotropic film that is aligned in the direction of 50 to 70 degrees from the direction of its slow axis. And a step of forming an optically anisotropic layer made of a fixed film of a liquid crystal compound on the alignment film.
[0043]
In the method for producing a broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention, as a long optically anisotropic film, (i) obtained by continuously stretching a thermoplastic resin film, The retardation measured at 550 nm is in the range of 250 to 300 nm, or (ii) The retardation measured at a wavelength of 550 nm obtained by continuously stretching the thermoplastic resin film is in the range of 125 to 150 nm. Use things.
[0044]
When using the optically anisotropic film of (i), an orientation treatment was performed on the optically anisotropic film in a direction where the angle formed with the slow axis of the optically anisotropic film was 50 to 70 degrees. An alignment film is formed, and a fixed film of a liquid crystal compound having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 125 to 150 nm is formed on the alignment film. When the optically anisotropic film (ii) is used, the optically anisotropic film is oriented in a direction in which the angle formed with the slow axis of the optically anisotropic film is 50 to 70 degrees. A processed alignment film is formed, and a fixed film of a liquid crystal compound having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 250 to 300 nm is formed on the alignment film.
[0045]
The method for forming the alignment film on the long optically anisotropic film is not particularly limited, and can be performed by a method according to a conventionally known alignment treatment.
As the alignment film, a polymer film is usually used. The polymer film used for forming the alignment film is not particularly limited, but is preferably optically isotropic. Examples of the polymer used for forming the polymer film include polyimide, polyimide amide, polyether imide, polyester, polyarylate, polyvinyl alcohol, and gelatin. The polymer used for the vertical alignment film may be a mixture of two or more types of polymers.
[0046]
The degree of polymerization of the polymer used for the alignment film is preferably 200 to 5,000, more preferably 300 to 3,000. The molecular weight of the polymer is preferably 9,000 to 200,000, more preferably 13,000 to 130,000.
[0047]
As the alignment treatment, a rubbing treatment is usually used. The method for rubbing the polymer film is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. For example, a method of imparting orientation to the surface of the polymer film by rubbing the surface of the polymer film in a predetermined direction (rubbing) using a cloth or roll such as rayon or nylon can be mentioned. Examples of the alignment treatment other than the rubbing treatment include a method of irradiating light such as linearly polarized ultraviolet light on the polymer film from a predetermined direction, a method of stretching the polymer film, and the like. In addition to polymer films, silicon oxide (SiO 2 An oblique deposition layer such as) can also be used as the alignment film. An alignment film obtained by rubbing a polymer film is preferred in order to efficiently and continuously produce the long broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention.
The thickness of the alignment film is usually 0.005 to 10 μm, preferably 0.01 to 1 μm.
[0048]
The direction of the orientation treatment is in the range of 50 to 70 degrees, preferably 55 to 65 degrees, more preferably 58 to 62 degrees from the direction of the slow axis of the long optically anisotropic film. When the liquid crystal compound layer is formed on the alignment film, generally, the alignment of the liquid crystal compound coincides with the alignment treatment direction of the alignment film. Therefore, it is possible to efficiently obtain a laminate in which the slow axes of the two optically anisotropic layers intersect at a predetermined angle.
[0049]
When a discotic liquid crystal is used as the liquid crystal compound, the discotic liquid crystal molecules are aligned substantially perpendicularly to the plane direction of the film or laminate (average inclination angle in the range of 50 to 90 degrees). Is preferred. For that purpose, it is necessary to reduce the surface energy of the alignment film by the functional group of the polymer that constitutes the alignment film, and thereby to bring the discotic liquid crystal compound into a standing state. Preferred examples of the functional group that lowers the surface energy of the alignment film include fluorine atoms and hydrocarbon groups having 10 or more carbon atoms. In this case, in order to make a fluorine atom or a hydrocarbon group exist on the surface of the alignment film, it is preferable to introduce a fluorine atom or a hydrocarbon group into the side chain rather than the main chain of the polymer. The fluorine atom content of the fluorine-containing polymer containing fluorine atoms is preferably 0.05 to 80% by weight, more preferably 0.5 to 65% by weight, and still more preferably 1 to 60% by weight. Examples of the hydrocarbon group include aliphatic groups, aromatic groups, and combinations thereof. The aliphatic group may be cyclic, branched or linear, but is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or a cycloalkenyl group. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 10 to 100, more preferably 10 to 50, and still more preferably 10 to 40.
[0050]
Moreover, it is preferable that the main chain of such a polymer has a polyimide structure or a polyvinyl alcohol structure. Polyimide can generally be synthesized by a condensation reaction of tetracarboxylic acid and diamine. When introducing a hydrocarbon group into polyimide, it is preferable to form a steroid structure in the main chain or side chain of the polyimide. The steroid structure present in the side chain corresponds to a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, and has a function of vertically aligning the discotic liquid crystal compound. Examples of the polyvinyl alcohol include fluorine-modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit containing a fluorine atom in a range of 5 to 80 mol, and modified polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms.
[0051]
In order to form an optically anisotropic layer composed of a fixed film of a liquid crystal compound, specifically, it can be carried out as follows. First, an orientation treatment is performed on a long optical anisotropic film in a direction in which an angle formed by the longitudinal direction of the optical anisotropic film and a slow axis of the optical anisotropic film is 50 to 70 degrees. An alignment film is formed. Next, an organic solvent solution of a liquid crystal compound is applied on the alignment film of the optical anisotropic film, and the solvent is removed by heating. Next, the liquid crystal compound can be aligned in a predetermined direction by cooling to a temperature at which the liquid crystal compound is in a liquid crystal state. Further, when the liquid crystal compound is polymerized or crosslinked by ultraviolet light or heat, the liquid crystal compound is polymerized or crosslinked by ultraviolet light or heat in the presence of a polymerization initiator or a crosslinking agent in an environment where the liquid crystal state is maintained. An immobilization film can be formed.
[0052]
Examples of the organic solvent used in preparing the organic solvent solution of the liquid crystal compound include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as anisole, dioxane and tetrahydrofuran; methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-pentanone and the like Ketones; alcohols such as n-butanol, 2-butanol, cyclohexanol and isopropyl alcohol; cellosolves such as methyl cellosolve and methyl cellosolve; esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methyl lactate; . These can be used alone or in combination of two or more. The density | concentration when melt | dissolving a liquid crystal compound is 1 to 70 weight% normally, Preferably it is 5 to 50 weight%, More preferably, it is 10 to 40 weight%.
[0053]
According to the manufacturing method of the present invention, an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin film, which is a laminate composed of a half-wave plate and a quarter-wave plate. And the other, which is an optically anisotropic layer made of a liquid crystal compound-fixed film, can be produced efficiently. The manufacturing method of the present invention is suitable for manufacturing the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention.
[0054]
3) Long wide circular circular polarizer
The broadband circularly polarizing plate original fabric of the present invention is a long laminate obtained by laminating a polarizing layer on the broadband quarter-wave plate original fabric of the present invention.
The wide-band circularly polarizing plate raw material of the present invention includes, for example, a wide-band quarter-wave plate original and a polarizing layer, a polarization transmission axis of the polarizing layer, and a half-wavelength constituting the wide-band quarter-wave plate original It is obtained by laminating so that the angle formed by the slow axes of the plates intersects at an angle of 10 to 20 degrees, preferably 13 to 17 degrees. In the broadband circularly polarizing plate original of the present invention, the polarizing layer is laminated on the surface side of the half-wave plate of the broadband quarter-wave plate.
[0055]
The polarizing layer is not particularly limited, and a conventionally known polarizing layer can be used. For example, an iodine type polarizing film, a dye type polarizing film using a dichroic dye, a polyene type polarizing film, and the like can be mentioned. Among these polarizing films, for example, an iodine polarizing film and a dye polarizing film can be generally produced by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing iodine or a dichroic dye thereto.
The thickness of the polarizing layer is not particularly limited, but is usually about 20 to 25 μm.
[0056]
A polyvinyl alcohol-based polarizing film is generally inferior in strength and durability by itself, and is therefore used as a polarizing plate in which a film made of a resin such as an acetate-based resin such as triacetyl acetate is laminated on both sides as a protective layer.
[0057]
The wide-band circular polarizing plate raw material of the present invention is obtained by continuously laminating a long polarizing plate composed of a polarizing film and a protective layer and the wide-band quarter-wave plate raw material of the present invention in a roll-to-roll manner. Obtainable. In addition, the wideband quarter-wave plate original fabric of the present invention can be used instead of one protective layer of the polarizing plate and laminated with a polarizing film and an adhesive or pressure-sensitive adhesive layer in a roll-to-roll manner. Is possible. In this case, one layer of the protective layer of the polarizing plate can be omitted, and the step of laminating the polarizing plate and the broadband quarter-wave plate original can be omitted. Therefore, a preferable method from the viewpoint of thinning and manufacturing efficiency. It is.
[0058]
The broadband circularly polarizing plate obtained by cutting the broadband circularly polarizing plate original fabric of the present invention into a predetermined size and shape has a function as a circularly polarizing plate in a wide wavelength region of the entire visible light region, so that reflection is possible. It can be suitably used for a polarization conversion member of a mold or a transflective liquid crystal display device, an antireflection full plate of a liquid crystal display device or an EL display device, and the like.
[0059]
FIG. 2 shows a sectional view of the layer structure of the wide-band circularly polarizing plate of the present invention. The broadband circularly polarizing plate original (20) shown in FIG. 2 has an adhesive layer (10) on the half-wave plate surface (11) side of the broadband quarter-wave plate original (10) of the present invention shown in FIG. 21), the polarizing layer (22) is laminated.
[0060]
The adhesive used for forming the adhesive layer (21) is not particularly limited as long as it is excellent in transparency, and a known adhesive can be used. For example, an adhesive using a base polymer such as a (meth) acrylic base polymer, a butyl rubber base polymer, or a silicone base polymer can be used.
[0061]
4) Display device
The display device of the present invention includes a broadband circularly polarizing plate obtained by cutting the broadband circularly polarizing plate raw material of the present invention into a predetermined size and shape. Examples of the display device of the present invention include a reflective liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, a transmissive liquid crystal display device, a liquid crystal display device provided with a touch panel, an electroluminescence display device, and the like.
[0062]
In the display device of the present invention, the broadband circularly polarizing plate is installed at an appropriate position according to the device. For example, in the reflective liquid crystal display device shown in FIG. 3, the broadband circularly
[0063]
The reflective liquid crystal display device shown in FIG. 3 includes, in order from the bottom, a lower substrate (100), a reflective electrode (110), a lower alignment film (120), a liquid crystal layer (130), an upper alignment film (140), and a transparent electrode ( 150), an upper substrate (160), a broadband quarter-wave plate (10a) and a polarizing layer (22), and a broadband circularly polarizing plate (20a). The lower substrate (100) and the reflective electrode (110) form a reflecting plate, and the upper alignment film (140) to the upper alignment film (140) constitute a liquid crystal cell. In the case of color display, a color filter layer is further provided. The color filter layer can be provided between the reflective electrode (110) and the lower alignment film (120), or between the upper alignment film (140) and the transparent electrode (150). Moreover, you may attach a reflecting plate separately using a transparent electrode instead of the reflecting electrode (110) shown in FIG. As the reflecting plate to be used, a metal plate is preferable. If the surface of the reflecting plate is smooth, only the regular reflection component may be reflected and the viewing angle may be narrowed. Therefore, it is preferable to introduce an uneven structure (such as Japanese Patent No. 2756206) on the surface of the reflector. When the surface of the reflecting plate is flat, a light diffusion film can be attached to one side of the polarizing film.
[0064]
5) Long optical element stock
The original optical element according to the present invention is characterized in that a circularly polarized light separating layer is laminated on the broadband quarter-wave plate original according to the present invention.
The circularly polarized light separating layer is not particularly limited as long as it has a property of reflecting either the right circularly polarized light or the left circularly polarized light and transmitting the other light (selective reflection property or optical rotation selectivity). Among them, liquid crystal, particularly Grandjean oriented cholesteric liquid crystal is preferable because of its excellent performance characteristics.
[0065]
A Grandjean-oriented cholesteric liquid crystal layer (hereinafter simply referred to as a cholesteric liquid crystal layer) is a liquid crystal layer having a regular twisted orientation in which liquid crystal molecules are aligned in the plane direction of the layer and spiral in the thickness direction. A cholesteric liquid crystal layer has optical properties such as optical rotation and selective reflectivity in a specific wavelength range according to its helical pitch (the thickness necessary for the liquid crystal molecules to rotate 360 degrees) and the refractive index anisotropy of the liquid crystal molecules. It is known to exhibit properties (eg, Fundamentals of Liquid Crystal and Display Applications, Corona, ISBN 4-339-00620-3). Further, the cholesteric liquid crystal layer reflects a circularly polarized component that rotates in the same direction as the twist direction of the incident light, and the rotational direction of the reflected light is also the same direction, whereas the circularly polarized component that rotates in the opposite direction is It has the property of transmitting.
[0066]
The cholesteric liquid crystal used in the present invention is not particularly limited. For example, an optically active alkyl group such as an optically active 2-methylbutyl group or an optically active 4-methylhexyl group or an optically active 2-group is added to a terminal group of a nematic liquid crystal compound such as Schiff base, azo, ester, or biphenyl. Examples thereof include chiral nematic liquid crystal compounds to which an optically active alkoxy group such as methylbutoxy group is bonded. Further, as the cholesteric liquid crystal, a polymer cholesteric liquid crystal is also preferable in that it is a solid at room temperature and can fix its chiral physical properties.
[0067]
The circularly polarized light separation layer may be a single layer made of cholesteric liquid crystal or the like, but is a laminate of a base material and a layer of selective reflection or optical rotation selectivity (cholesteric liquid crystal etc.) formed on the base material. It may be. The circularly polarized light separating layer preferably has a circularly polarized light separating function over the entire visible wavelength range. Such a circularly polarized light separation layer is a combination of cholesteric liquid crystal layers with different central wavelengths of selectively reflected light, and consists of one cholesteric liquid crystal layer, and the helical pitch changes continuously in the thickness direction. And the like.
[0068]
Examples of a method for laminating a plurality of cholesteric liquid crystal layers having different center wavelengths of selectively reflected light include methods such as simple stacking and adhesion via a pressure-sensitive adhesive or an adhesive. In addition, the cholesteric liquid crystal layer has a circular polarization of the same direction from the viewpoint of increasing the amount of polarized light in a usable state by aligning the phase state of the circularly polarized light reflected by each layer and preventing different polarization states in each wavelength region. It is preferable to combine those reflecting each other. In this case, it is more preferable that the cholesteric liquid crystal layers are laminated in the wavelength order based on the center wavelength of the reflected light from the viewpoint of suppressing the wavelength shift at the large viewing angle.
[0069]
As a method of laminating cholesteric liquid crystal layers in a wavelength order based on the center wavelength of reflected light, for example, cholesteric liquid crystal layers having center reflected wavelengths of 470 nm, 550 nm, 640 nm, and 770 nm are respectively formed, and these cholesteric liquid crystal layers are formed. The method of laminating | stacking a liquid crystal layer through an adhesive bond layer in order of the center wavelength of selective reflection light is mentioned.
[0070]
Examples of a method for forming a cholesteric liquid crystal layer in which the spiral pitch continuously changes in the thickness direction include the following methods.
The first is to irradiate a compound that is isomerized by irradiation with a specific wavelength of ultraviolet light to form a chiral agent, so that the irradiation light intensity continuously attenuates in the depth direction from the liquid crystal layer surface (ultraviolet irradiation surface) side. The liquid crystal layer in a state where the abundance of the chiralizing agent is continuously reduced in the depth direction from the surface side, that is, the spiral pitch of the liquid crystal is continuously changed in the thickness direction of the liquid crystal layer. After obtaining, the liquid crystal layer is irradiated with ultraviolet light having a wavelength different from that of the specific wavelength to cure the entire liquid crystal layer, thereby fixing the state in which the spiral pitch is changed in an inclined manner (SID). '95, Asia Display, p735 (1995), Liquid Crystal., Vol. 2, No. 2, pages 32-39 (1998) The resulting cholesteric liquid crystal layer has a continuous helical structure in the depth direction. The pitch of It is those that have a circular polarization separation function in the visible light region all wavelength bands.
[0071]
Second, a layer of a mixture of chiral and nematogenic monomers having different reactivities is formed on a substrate (or between two parallel substrates) so that the intensity varies across the layer relative to this layer. This is a method of forming an optically active layer (cholesteric liquid crystal layer) having a cholesteric regularity in the pitch of molecular helix by light irradiation and polymerization with a simple irradiation profile (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-281814). This method utilizes a phenomenon in which a highly reactive monomer diffuses to a position where irradiation intensity is high and a low reactivity monomer diffuses to a position where irradiation intensity is low. According to this method, it is possible to form a cholesteric liquid crystal layer in which the pitch of the molecular helix changes depending on the irradiation intensity.
[0072]
Third, a film of a reactive monomer is formed on the surface of the polymerized liquid crystal compound layer having cholesteric regularity, and the reactive monomer diffuses in the liquid crystal compound layer with a concentration gradient, This is a method of polymerizing reactive monomers (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-281814). According to this method, when the reactive monomer diffuses into the liquid crystal compound layer, the liquid crystal compound layer expands by the concentration of the reactive monomer, resulting in a molecular helical pitch depending on the concentration gradient of the reactive monomer. A changed cholesteric liquid crystal layer can be obtained.
[0073]
Fourth, a non-fluidized layer formed by aligning a cholesteric liquid crystal polymer containing a monomer containing an optically active group as one component with a Grandjean orientation is exposed multiple times with an active substance for the optically active group or its linking group, This is a method for forming a cholesteric liquid crystal layer in which the molecular helical pitch is changed in the thickness direction by continuously changing the content of the optically active group in the thickness direction (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-56409). In this method, for example, when a Schiff base, a urethane bond, a carbonate bond, or the like is used as a linking group, the linking group is easily decomposed by treatment with an acid (active substance), and the optically active group is converted into the polymer. This is a method utilizing the phenomenon that the exposure amount of the active substance is large in the surface portion of the layer of the cholesteric liquid crystal polymer and decreases in the depth direction.
[0074]
The thickness of the circularly polarized light separating layer thus obtained (the total thickness in the case of a plurality of layers) prevents the disorder of alignment and the decrease in transmittance, and wides the wavelength range (reflection wavelength range) of selective reflection. From such viewpoints, it is usually 1 to 50 μm, preferably 2 to 30 μm, and more preferably 2 to 10 μm. Moreover, when it has a support base material, the total thickness including the base material is 20-200 micrometers, Preferably it is 25-150 micrometers, More preferably, it is 30-100 micrometers.
[0075]
The circularly polarized light separating layer is laminated on the quarter-wave plate side of the broadband quarter-wave plate original. As a method of laminating the circularly polarized light separating layer with the broadband quarter-wave plate original fabric, (x) a method of forming an alignment film on the broadband quarter-wave plate original fabric, and forming it directly on it, (y) A method of forming a liquid crystal layer on a base film (release plate) and transferring it to a broadband quarter-wave plate original, (z) forming a liquid crystal layer on a separately prepared base film, For example, a method of bonding to a wide-band quarter-wave plate raw material may be used.
[0076]
In the method (x), the alignment film can be formed by, for example, forming a film of polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, or the like and then rubbing with a rayon cloth or the like. The alignment film is made of SiO. 2 It is also possible to form the polymer film by oblique deposition or by stretching the polymer film.
[0077]
Examples of the base film used in the methods (y) and (z) include triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyolefin, modified acrylic polymer, epoxy resin, and the like. A single layer or laminated film made of a synthetic resin, a glass plate, and the like. From the viewpoint of thinning, a synthetic resin film is preferable, and a film having a small phase difference due to birefringence is preferable from the viewpoint of improving the utilization efficiency of light by preventing a change in polarization state.
[0078]
As a method for forming a circularly polarized light separating layer on a base film, for example, a solvent solution of a cholesteric liquid crystal polymer is applied to the base film by a spin coating method, a roll coating method, a flow coating method, a printing method, a dip coating method, a flow method. Examples thereof include a method of forming a coating film by a known coating method such as a film forming method, a bar coating method, and a gravure printing method, followed by a drying treatment. Examples of the solvent for the fixed film of the liquid crystal compound include methylene chloride, cyclohexanone, trichloroethylene, tetrachloroethane, N-methylpyrrolidone, and tetrahydrofuran.
[0079]
Further, as a method for forming the circularly polarized light separating layer, a heated melt of the fixed film of the cholesteric liquid crystal compound, preferably a heated melt in a state of exhibiting an isotropic layer, is applied to the base film according to the above-described coating method. It is possible to adopt a method in which a coating film is formed by the above-described method and further developed into a thin layer and solidified while maintaining the melting temperature as necessary.
[0080]
The temperature of the heat treatment performed to form the cholesteric liquid crystal layer is a temperature range from the glass transition temperature to the isotropic phase transition temperature of the fixed film of the cholesteric liquid crystal compound, that is, the temperature at which the fixed film of the cholesteric liquid crystal compound exhibits the liquid crystal. It is a range. Further, the orientation state can be fixed by cooling below the glass transition temperature.
[0081]
In the method (z), a liquid crystal layer is formed on a base film, and the obtained laminate is bonded to a quarter-wave plate by laminating both with an adhesive layer made of a transparent adhesive or the like. The method to match is mentioned. Examples of the adhesive to be used include those using a base polymer such as a (meth) acrylic base polymer, a butyl rubber base polymer, and a silicone base polymer. Among these, a (meth) acrylic base polymer is preferable.
The thickness of the adhesive layer when laminating the circularly polarized light separating layer and the broadband quarter-wave plate original is not particularly limited, but is usually about 1 to 50 μm.
[0082]
FIGS. 4A to 4C are cross-sectional views of the layer structure of the optical element original fabric of the present invention obtained as described above. The thing shown to Fig.4 (a) consists of a single | mono layer via the adhesive layer (21) in the 1/4 wavelength plate (13) surface side of the
[0083]
The original optical element according to the present invention can be further laminated with a layer having other functions such as a diffusion layer, a prism layer, and a lens layer on the incident surface side and the exit surface side, depending on the application. . The diffusion layer, the prism layer, and the lens layer are not particularly limited, and can be formed by a conventionally known method.
[0084]
The optical element obtained by cutting the original optical element fabric of the present invention into a predetermined size and shape can be reflected by a circularly polarized light separating layer by using in combination with an appropriate surface light source such as a sidelight type light guide plate. By depolarizing circularly polarized light and reusing it as outgoing light, reflection loss can be eliminated. In addition, the phase of the emitted light is controlled through a broadband quarter-wave plate laminated on a circularly polarized light separation layer, and the absorption loss due to the polarizing plate is converted by converting it into a state containing a large amount of linearly polarized light that is transparent to the polarizing plate. Can be prevented and luminance can be improved.
[0085]
6) Polarized light source device
The polarized light source device of the present invention includes an optical element obtained by cutting the original optical element of the present invention into a predetermined size and shape. The polarized light source device of the present invention includes a light reflection layer, a light source, and the optical element of the present invention, and light emitted from the light source is incident on the circular polarization separation layer side of the optical element and reflected by the circular polarization separation layer. The light reflecting layer, the light source, and the optical element are preferably arranged so that the light is reflected by the light reflecting layer and reenters the optical element.
[0086]
An example of the polarized light source device of the present invention is shown in FIG. In FIG. 5, 61 is a light source, 71 is a light source holder, 81 is a light guide plate, 91 is a reflective layer, 40a is a long optical layer formed by laminating a circularly polarized
[0087]
The light source (61) is not particularly limited, and a conventionally known light source can be used. The light guide plate (81) preferably has a shape (wedge type) in which the thickness of the side end facing the incident surface is thinner than that of the incident surface. Moreover, the thing of the structure which has fine prism-shaped unevenness | corrugation from viewpoints, such as being excellent in the output efficiency from an output surface and excellent in the perpendicularity with respect to the output surface, and aiming at the effective utilization of an emitted light, is preferable. The light guide plate (81) can be formed of a transparent material such as a norbornene polymer, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene or the like. The reflective layer (91) can be appropriately formed by a plating layer, a metal vapor deposition layer, a metal foil, a metal vapor deposition sheet, a plating sheet, or the like. Moreover, the reflective layer (91) may be integrated with the opposing surface of the light guide plate, or may be formed as a reflective sheet or the like so as to overlap the light guide plate.
[0088]
Since the polarized light source device of the present invention has the optical element of the present invention, it has an excellent brightness improvement effect and can stably exhibit this brightness improvement effect over a long period of time.
[0089]
7) Liquid crystal display device
The liquid crystal display device of the present invention includes the polarized light source device of the present invention. In general, a liquid crystal display device can be manufactured by combining a liquid crystal cell that functions as a liquid crystal shutter, and accompanying components such as a driving device, a polarizing plate, a backlight, and a retardation plate for compensation as necessary. . The liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited except that the polarized light source device of the present invention is used, and can be produced by a method according to a conventional method. The liquid crystal mode to be used is not particularly limited. Examples of the liquid crystal mode include a TN (Twisted Nematic) type, a STN (Super Twisted Nematic) type, and a HAN (Hybrid Aligned Nematic) type.
[0090]
Moreover, the liquid crystal cell which comprises a liquid crystal display device in particular is not restrict | limited, A conventionally well-known thing can be used. For example, a liquid crystal cell of an appropriate type such as an active matrix drive type typified by a thin film transistor type, a simple matrix drive type typified by a twist nematic type or a super twist nematic type, and the like can be given.
[0091]
An example of the liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG. The liquid crystal display device shown in FIG. 6 uses the polarized light source device of the present invention for a backlight system. In FIG. 6, 32 is a liquid crystal display cell, 22b is a polarizing plate, and 92a and 92b are diffusion plates. The diffusion plates (92a, 92b) can be omitted. Further, a polarizing plate may be further provided between the broadband quarter-wave plate (10a) and the liquid crystal display cell (32). In the figure, the diffusion plates (92a, 92b) are not particularly limited, and conventionally known diffusion plates can be used.
[0092]
Since the liquid crystal display device of the present invention includes the polarized light source device having the optical element of the present invention, an excellent luminance improvement effect can be obtained and the luminance improvement effect can be stably exhibited over a long period of time. .
[0093]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.
The retardation value and polarization property were measured using an automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-21).
About the amount of residual volatile components of a film, it measured using the gas chromatography and computed as the total amount of a component with a boiling point of 150 degrees C or less.
[0094]
(Production Example 1)
The pellet of alicyclic structure-containing polymer resin (ZEONOR 1420, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; Tg 135 ° C., saturated water absorption 0.01% or less) is dried at 70 ° C. for 2 hours using a hot air dryer in which air is circulated. After that, using a T-die type film melt extrusion molding machine having a resin melt kneader equipped with a 65 mmφ screw, the molding conditions were a melt resin temperature of 270 ° C. and a T die width of 500 mm, and a thickness of 100 μm and a length of 300 m. The film was extruded.
[0095]
(Production Example 2)
The film obtained in Production Example 1 was introduced into the tenter stretching apparatus shown in FIG. 7 and subjected to oblique stretching continuously at a stretching temperature of 135 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times, and the film width direction and the stretching orientation direction A stretched film having an average angle of 15 degrees was prepared. This stretch stretching device can tilt the stretching orientation direction from the width direction of the film (190) by moving the left and right film holding means (200) at the same speed and making the trajectory asymmetric left and right. I have to. The obtained film was cut by removing the 15 cm wide portions on both the left and right sides to obtain a long stretched film having a width of 45 cm and a length of 200 m. The amount of residual volatile components of the obtained stretched film was 0.01% by weight or less. The retardation of this film measured at a wavelength of 550 nm was 275 nm, and the film had the function of a half-wave plate at a wavelength of 550 nm. The retardation measured at a wavelength of 450 nm was 266.3 nm, and the ratio between the retardation value [Re (450)] at a wavelength of 450 nm and the retardation value [Re (550)] at a wavelength of 550 nm Re (450) / Re ( 550) was 1.005. The angle formed between the slow axis and the film width direction was an average of 15 degrees. This film is hereinafter referred to as a half-wave plate (A).
[0096]
(Example 1) Production of a wide-band quarter-wave plate original
One side of the half-wave plate (A) obtained in Production Example 2 was continuously subjected to corona discharge treatment using a corona discharge treatment apparatus. Next, a diluted solution of steroid-modified polyamic acid was applied to the surface subjected to corona discharge treatment to a thickness of 1 μm. The coating layer is continuously dried with hot air of 60 ° C. (adjusted so that the average processing time is 2 minutes), and then the angle formed between the film width direction and the rubbing direction is 75 degrees using a continuous rubbing apparatus. A rubbing process was performed to form a vertical alignment film.
[0097]
On the vertical alignment film, 32.6% by weight of the discotic liquid crystalline compound (1) represented by the following
[0098]
[Chemical 1]
[0099]
From the obtained broadband quarter-wave plate, the optically anisotropic film layer was partially scraped off, and only the fixed film portion of the liquid crystal compound was taken out. The retardation value of this portion was 137.5 nm at a wavelength of 550 nm, and the angle formed by the slow axis direction and the width direction was 75 degrees.
[0100]
The obtained broadband quarter-wave plate original (B) has a retardation value at a wavelength of 450 nm of 110.3 nm (Re / λ≈0.243) and a retardation value at a wavelength of 550 nm of 137.5 nm (Re / λ The retardation value at a wavelength of 650 nm was 156.0 nm (Re / λ≈0.240), and a phase difference of ¼ wavelength was given in a wide wavelength region.
[0101]
(Example 2) Production of a broadband circularly polarizing plate original
The long wide-band quarter-wave plate original fabric (B) obtained above and the long linear polarizing plate (the width direction is the polarization transmission axis) are pasted by roll-to-roll through the adhesive layer. In addition, a long wide-band circularly polarizing plate raw material was obtained. At this time, it is the half-wave plate (A) side of the broadband quarter-wave plate original (B) that is bonded to the linear polarizing plate. When the polarization characteristics of the obtained broadband circularly polarizing plate were measured, almost perfect circularly polarized light was achieved at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm.
[0102]
(Example 3) Production of a reflective liquid crystal display device
The broadband circularly polarizing plate raw material obtained above is cut into a chip, and the surface of the broadband quarter-wave plate raw fabric (B) side faces the liquid crystal display device on a liquid crystal display device having a reflector on the back surface. Thus, a reflective liquid crystal display device was manufactured.
When the image displayed on the reflective liquid crystal display device was observed, no coloration was seen when the entire surface was displayed in white, and no light leakage or coloring was observed when the entire surface was displayed in black. It had a good color balance and contrast.
[0103]
Production Example 3 Production of Cholesteric
82 mmol of the monomer represented by the following chemical formula (1-a) and 18 mmol of the monomer represented by the chemical formula (1-b) were dissolved in 43 ml of tetrahydrofuran by heating and stabilized at 55-60 ° C. The reaction solution was purged with gas, 5 ml of a tetrahydrofuran solution in which 3 mmol of azobisisobutyronitrile was dissolved in the absence of oxygen was dropped, and polymerized for 6 hours. The reaction solution was gradually poured into 300 ml of diethyl ether with stirring. A white polymer precipitate was obtained, centrifuged, dried, and reprecipitated and purified twice more to obtain a
[0104]
[Chemical formula 2]
[0105]
(Production Example 4) Production of cholesteric liquid
A
[0106]
(Example 4) Manufacture of optical element stock
A water / methanol solution of polyvinyl alcohol was continuously applied to the quarter-wave plate side of the long broadband quarter-wave plate raw material (B) obtained in Example 1 using a die coater, The coating layer is continuously dried with hot air of 60 ° C. (adjusted so that the average processing time is 4 minutes), and then rubbed so that the longitudinal direction of the film is parallel to the rubbing direction using a continuous rubbing device. Processing was performed to form an alignment film having a thickness of 0.5 μm.
[0107]
Next, a 10% by weight methylene chloride solution of the
When light was irradiated from the cholesteric liquid crystal layer side of the obtained laminate and the polarization characteristics of the reflected light were measured, it was almost complete left circularly polarized light at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm. The transmitted light was linearly polarized light having substantially the same intensity at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm. In this way, a long optical element original (C) composed of a broadband quarter-wave plate and a broadband circularly polarized light separating layer was obtained.
[0108]
(Example 6) Manufacture of backlight device for liquid crystal display
Next, a cold cathode tube having a diameter of 3 mm is arranged on the side surface of the light guide plate on which the fine prism structure is formed, the cathode tube is surrounded by a light source holder made of a silver deposited polyester film, and the silver deposited polyester is formed on the lower surface of the light guide plate. A side light type surface light source device in which a reflective sheet made of a film is arranged was prepared.
[0109]
Subsequently, a silica sheet is contained on the upper surface of the light guide plate of the surface light source device, a diffusion sheet having a fine concavo-convex structure is disposed on the surface, and the optical element raw material obtained in Example 5 is cut thereon. A backlight device in which the obtained optical element was arranged was prepared. This backlight device has no uneven front luminance and emits uniform light over the entire surface. In addition, the emitted light was not colored and was uniform white light.
Further, with respect to this backlight device, the average degree of polarization with respect to the front emission light at a wavelength of 400 to 700 nm was measured and found to be 94%. The utilization factor of the light source was 1.6 times that when the polarizing plate was used alone instead of the optical laminate of the present invention.
[0110]
【The invention's effect】
According to the present invention, a phase difference of ¼ wavelength can be given in a wide wavelength region, and manufacturing by a roll-to-roll method is possible, which is excellent in production efficiency and effective use of raw materials. A wide-band quarter-wave plate original and a method for manufacturing the same are provided.
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the elongate circularly-polarizing plate original fabric excellent in production efficiency which has a elongate wide-band quarter wavelength plate original fabric is provided.
In addition, according to the present invention, an optical element original which is an optical laminate formed by laminating the circularly polarized light separating layer and the broadband quarter-wave plate original of the present invention, and the optical element original are cut. Provided are a polarized light source device and a liquid crystal display device including an optical element that exhibits an excellent luminance improvement effect and exhibits a stable luminance improvement effect over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a layer structure of a wide-band quarter-wave plate original according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of the layer structure of the wide-band circularly polarizing plate raw material of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a layer structure of a reflective liquid crystal display device provided with the broadband circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view of the layer structure of the optical layered body of the present invention. (A) is an example in which the circularly polarized light separating layer is one layer, (b) is an example in which the circularly polarized light separating layer is composed of three layers, and (c) is a circularly polarized light separating layer in which the spiral pitch is in the thickness direction. On the other hand, this is an example of a cholesteric liquid crystal layer having a continuously changing structure.
FIG. 5 is a cross-sectional view of the layer structure of the polarized light source device of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view of the layer structure of the liquid crystal display device of the present invention.
FIG. 7 is a conceptual diagram of a stretching apparatus used in Examples.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (11)
前記光学異方性フィルムからなる層は、その遅相軸と当該光学異方性フィルムの幅方向とのなす角度が5〜45度の範囲にあり、
前記液晶化合物の固定化膜からなる層は、その遅相軸と当該積層体の幅方向とのなす角度が1〜89度の範囲にあり、
かつ、光学異方性層AとBの互いの遅相軸のなす角度が50〜70度の範囲になるように積層されたものであることを特徴とする広帯域1/4波長板原反。From a long laminate having at least an optically anisotropic layer A having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 250 to 300 nm and an optically anisotropic layer B having a retardation measured at a wavelength of 550 nm of 125 to 150 nm. Either one of the optically anisotropic layers A or B is an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin film, and the other one is a fixed film of a liquid crystal compound,
The layer made of the optically anisotropic film has an angle formed between the slow axis and the width direction of the optically anisotropic film in the range of 5 to 45 degrees,
The layer made of the fixed film of the liquid crystal compound has an angle formed between the slow axis and the width direction of the laminate in the range of 1 to 89 degrees,
A broadband quarter-wave plate original, wherein the layers are laminated so that the angle between the slow axes of the optically anisotropic layers A and B is in the range of 50 to 70 degrees.
前記光学異方性層Bは、液晶化合物の固定化膜である、請求項1〜3のいずれかに記載の広帯域1/4波長板原反。The optically anisotropic layer A is an optically anisotropic film obtained by stretching a thermoplastic resin film,
The broadband 1/4 wavelength plate original fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the optically anisotropic layer B is a fixed film of a liquid crystal compound.
前記光学異方性フィルムの遅相軸とのなす角度が50〜70度となる方向に配向処理された配向膜を形成し、
該配向膜上に波長550nmで測定したレターデーションが125〜150nmであって、かつその遅相軸が当該光学異方性フィルムの幅方向とのなす角度が1〜89度の範囲である液晶化合物の固定化膜を形成する広帯域1/4波長板原反の製造方法。It is obtained by continuously stretching a thermoplastic resin film, the retardation measured at a wavelength of 550 nm is in the range of 250 to 300 nm, and the angle formed between the slow axis and the width direction of the film On a long optically anisotropic film in the range of 5 to 45 degrees ,
The angle between the slow axis of the optically anisotropic film to form an alignment film which is alignment treatment in a direction to be 50 to 70 degrees,
A liquid crystal compound having a retardation measured at a wavelength of 550 nm on the alignment film of 125 to 150 nm and an angle between the slow axis and the width direction of the optically anisotropic film in the range of 1 to 89 degrees . A method for producing a wide-band quarter-wave plate raw material for forming a fixed film.
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