DE1131689B

DE1131689B - Process for the preparation of 2-substituted 4, 6-diaryl-1, 3, 5-triazines

Info

Publication number: DE1131689B
Application number: DEB62202A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Weidinger; Dr Joachim Kranz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-04-20
Filing date: 1961-04-20
Publication date: 1962-06-20

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 4,6-Diaryl-1,3,5-triazinen Es ist bekannt, daß man 2-Alkyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazine erhält, wenn man aliphatische Carbonsäurechloride auf aromatische Nitrile in Gegenwart von Aluminiumchlorid einwirken läßt (F. Krafft und A. v. Hansen, Ber. dtsch. chem. Ges., 22, S.803 [1889]; F. Krafft und G. Koenig, Ber. dtsch. chem. Ges., 23, S.2382 [1890]). Auf gleiche Weise wurde aus Benzoylchlorid und Benzonitril 2,4,6-Triphenyl-1,3,5-triazinerhalten (P. Eitn e r und F. K r a f f t, Ber. dtsch. chem. Ges., 25, S.2263 [1892]). Diese Herstellungsweise erfordert jedoch lange Umsetzungszeiten und ist mit erheblichem Aufwand bei der Isolierung und Reinigung des Umsetzungsgutes verbunden. 2,4,6-Triaryl-1,3,5-triazine sind auch bereits hergestellt worden, indem man Cyanurchlorid mit aromatischen Verbindungen in Gegenwart von Aluminiumchlorid umgesetzt hat (USA.-Patentschrift 1566 742). Auch dieses Verfahren ist wegen langer Umsetzungszeiten und der erforderlichen mehrfachen Reinigung der Reaktionsprodukte sehr unwirtschaftlich.Process for the preparation of 2-substituted 4,6-diaryl-1,3,5-triazines It is known that 2-alkyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazines are obtained by using aliphatic carboxylic acid chlorides allowing aromatic nitriles to act in the presence of aluminum chloride (F. Krafft and A. v. Hansen, Ber. dtsch. chem. Ges., 22, p. 803 [1889]; F. Krafft and G. Koenig, Ber. dtsch. chem Ges., 23, p.2382 [1890]). In the same way, 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine was obtained from benzoyl chloride and benzonitrile (P. Eitner and F. K ruffles, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 25, p.2263 [1892 ]). However, this method of production requires long conversion times and involves considerable effort in isolating and cleaning the material to be converted. 2,4,6-triaryl-1,3,5-triazines have been already prepared by reacting cyanuric chloride is reacted with aromatic compounds in the presence of aluminum chloride (USA. Patent 1 566 742). This process is also very uneconomical because of the long reaction times and the need for multiple purification of the reaction products.

Ferner ist bekannt, 2-Alkyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazine durch Umsetzen aromatischer Amidine mit aliphatischen Carbonsäureanhydriden herzustellen (A. Pinner, Ber. dtsch. chem. Ges., 17, S.2511 [1884]; 25, S. 1626 [1892]; 28, S. 482 [1895]. - P. Flatow, Ber. dtsch. chem. Ges., 30, S. 2009 [1897]. - Th. Rappeport, Ber. dtsch. chem. Ges., 34, S.1989 [1901]. USA.-Patentschrift 2 671085). In vielen Fällen sind auch bei diesem Verfahren lange Umsetzungszeiten notwendig, und in allen Fällen müssen die Verfahrensprodukte durch Umkristallisation von unerwünschten Begleitstoffen befreit werden.It is also known that 2-alkyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazines can be prepared by reacting aromatic amidines with aliphatic carboxylic acid anhydrides (A. Pinner, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 17, p.2511 [1884 ]; 25, p. 1626 [1892]; 28, p. 482 [1895] - P. Flatow, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 30, p. 2009 [1897] - Th. Rappeport, Ber. dtsch. chem. Ges., 34, p.1989 [1901]. USA.-Patent 2 671085). In many cases, this process also requires long reaction times, and in all cases the products of the process have to be freed from undesired accompanying substances by recrystallization.

Es wurde nun gefunden, daß man 2-substituierte 4,6-Diaryl-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel in der R1 einen einkernigen Arylrest und R2 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei R, und/oder R2 gegebenenfalls substituiert sein können, in vorteilhafter Weise erhält, wenn man auf 4,6-Diaryl-1,2,3, 5-oxthiodiazin-2-dioxyde der allgemeinen Formel in der R1 die obengenannte Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 160°C, vorzugsweise zwischen 80 und 150°C und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln, zweckmäßigerweise mindestens äquimolare Mengen von Imidoverbindungen der allgemeinen Formel in der R2 die obengenannte Bedeutung hat und X eine Amino-, monosubstituierte Amino-, Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder ein Chloratom bedeutet, einwirken läßt.It has now been found that 2-substituted 4,6-diaryl-1,3,5-triazines of the general formula in which R1 is a mononuclear aryl radical and R2 is an alkyl or aryl radical, where R and / or R2 may optionally be substituted, is advantageously obtained when 4,6-diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazine is used -2-dioxyde of the general formula in which R1 has the abovementioned meaning, at temperatures between about 20 and 160 ° C., preferably between 80 and 150 ° C. and optionally in the presence of solvents and / or diluents, expediently at least equimolar amounts of imido compounds of the general formula in which R2 has the abovementioned meaning and X is an amino, monosubstituted amino, hydroxyl or alkoxy group or a chlorine atom, is allowed to act.

Die Umsetzung läßt sich durch folgende allgemeine Gleichung wiedergeben: Die als Ausgangsstoffe dienenden 4,6-Diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyde, z. B. Diphenyl-, Di-m-oder Di-p-tolyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd, können nach dem Verfahren von P. Eitner (Ber. dtsch. ehern. Ges., 25, S. 464 [1892]) hergestellt werden.The implementation can be represented by the following general equation: The 4,6-diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxyde used as starting materials, e.g. B. diphenyl-, di-m- or di-p-tolyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide, can by the method of P. Eitner (Ber. Dtsch. Ehern. Ges., 25, P. 464 [1892]).

Verbindungen der allgemeinen Formel NH RZ-C\ sind aliphatische und aromatische Amidine, monosubstituierte Amidine, Amide, Imidoäther und Imidchloride, z. B. Benzamidin, 1-Chlor-anthrachinon-2-amidin, 1-Chlor-anthrachinon-2-(m-chlorphenyl)- 1,9 amidin, 1-Nitro-anthrachinon-2-(p-methoxyphenyl)-amidin, 1 - Nitro -.anthrachinon - 2 - methylamidin, 1-Nitro-anthrachinon-2-carbonsäureamid, Acetimidoäthyläther, Benzimidoäthyläther,1-Chloranthrachinon-2-imidoäthyläther,1-Nitro-anthrachinon-2-imidoäthyl- 2c äther und Trichloracetimidchlorid.Compounds of the general formula NH RZ-C \ are aliphatic and aromatic amidines, monosubstituted amidines, amides, imido ethers and imide chlorides, z. B. Benzamidine, 1-chloro-anthraquinone-2-amidine, 1-chloro-anthraquinone-2- (m-chlorophenyl) - 1,9 amidine, 1-nitro-anthraquinone-2- (p-methoxyphenyl) -amidine, 1-nitro-anthraquinone - 2 - methylamidine, 1-nitro-anthraquinone-2-carboxamide, acetimidoethyl ether, Benzimidoethyl ether, 1-chloroanthraquinone-2-imidoethyl ether, 1-nitro-anthraquinone-2-imidoethyl 2c ether and trichloroacetimide chloride.

Die Amidine und Imidoäther werden gegebenenfalls erst in dem für das erfindungsgemäße Verfahren vorgesehenen Reaktiönsgefäß aus ihren Salzen, beispielsweise den Hydrochloriden, durch säurebindende 2: Mittel, wie Alkalihydroxyde und Alkalialkoholate, hergestellt. Die Imidchloride werden zweckmäßigerweise in Form des _ Umsetzungsgemisches aus den entsprechenden Nitrilen und Chlorwasserstoff verwendet. 3@ Man kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Ausgangsstoffe - in stöchiometrischen Mengenverhältnissen umsetzen, verwendet vorzugsweise jedoch einen Überschuß an Imidoverbindung bis zu etwa 1,5 Mol pro Mol 4,6-Diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-di- 3,-Oxyd.The amidines and imido ethers may only be used in the Process according to the invention provided reaction vessel from their salts, for example the hydrochlorides, by acid-binding agents, such as alkali hydroxides and alkali alcoholates, manufactured. The imide chlorides are expediently in the form of the reaction mixture from the corresponding nitriles and hydrogen chloride used. 3 @ You can at the process according to the invention, the starting materials - in stoichiometric proportions react, but preferably uses an excess of imido compound up to about 1.5 moles per mole of 4,6-diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-di-3, oxide.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel können niedermolekulare Alkohole, wie Methanol undÄthanol, chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, aliphatische Ketone, wie Aceton, aromatische 4c Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, oder Dialkylcarbonsäureamide, wie Dimethylformamid, verwendet werden; man kann die Umsetzung aber auch in Wasser durchführen.Low molecular weight alcohols, such as methanol and ethanol, chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chloroform, aliphatic ketones such as acetone, aromatic 4c hydrocarbons such as benzene, or dialkylcarboxamides, such as dimethylformamide, can be used; you can But also carry out implementation in water.

Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen 4: etwa 20 und 160°C, vorzugsweise zwischen 80 und 150°C, durchgeführt. Sie ist im allgemeinen innerhalb von wenigen Minuten, in Einzelfällen nach etwa 2 Stunden, beendet; längeres Erhitzen ist jedoch nicht schädlich. 5c Die Verfahrensprodukte scheiden sich aus dem Umsetzungsgemisch, gegebenenfalls bei Zusatz von Wasser oder Alkohol, kristallin ab und können daraus durch Absaugen des Lösungsmittels isoliert werden.The reaction is carried out at temperatures between 4: about 20 and 160 ° C, preferably between 80 and 150 ° C. It is generally within of a few minutes, in individual cases after about 2 hours; prolonged heating however, it is not harmful. 5c The process products separate from the reaction mixture, optionally with the addition of water or alcohol, crystalline and can therefrom be isolated by suctioning off the solvent.

Falls die Umsetzung ohne Lösungs- bzw. Ver- 51 dünnungsmittel durchgeführt wird, kann man die erkaltete Schmelze mit heißem Alkohol verreiben und das Umsetzungsgut sodann durch Absaugen isälieren.If the reaction is carried out without a solvent or diluent you can rub the cooled melt with hot alcohol and the reaction material then isolate by suction.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in kurzen Umsetzungszeiten, guter Ausbeute und sehr großer Reinheit erhältlichen 2-substituierten 4,6-Diaryl-1,3,5-triazine können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen verwendet werden; zum Teil sind sie selbst schon Farbstoffe zum Färben -von Gebilden aus Cellulose. s= Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile; die Prozentangaben der Ausbeuten beziehen sich auf die eingesetzten :Oxthiodiazindioxyde. Beispiel 1 Eine Lösung von 2,5 Teilen Acetimidoäthylätherhydrochlorid in 40 Teilen etwa 3%iger Natriummethylatlösurig wird bei Raumtemperatur mit 5,7 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd versetzt. Man erhitzt das Umsetzungsgemisch sodann noch 5 Minuten lang unter Rückflußkühlung und versetzt es anschließend mit 50 Teilen Wasser, wobei sich das Umsetzungsgut abscheidet. Es wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,8 Teile (57% der Theorie) 2-Methyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 98 bis 100°C.The according to the inventive method in short implementation times, 2-substituted 4,6-diaryl-1,3,5-triazines obtainable in good yield and very high purity can be used as intermediates for the manufacture of dyes; Some of them are already dyes for dyeing structures made of cellulose. s = The parts mentioned in the examples are parts by weight; the percentages the yields are based on the used: Oxthiodiazinedioxyde. example 1 A solution of 2.5 parts of acetimidoethyl ether hydrochloride in 40 parts of about 3% strength Sodium methylate solution is added at room temperature with 5.7 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide offset. The reaction mixture is then refluxed for an additional 5 minutes and then mixed it with 50 parts of water, whereby the reaction material separates. It is filtered off, washed with water and dried. You get 2.8 parts (57% of theory) of 2-methyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine as colorless crystal needles from melting point 98 to 100 ° C.

Auf gleiche Weise erhält man, ausgehend von 6,3 Teilen 4,6-Di-(m-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd, 3 Teile (54% der Theorie) 2-Methyl-4,6-di-(m-tolyl)-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 85 bis 87°C. Beispiel 2 Eine Mischung aus 5,7 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 3 Teilen Benzimidoäthyläther in 30 Teilen Benzol erhitzt man 5 Minuten lang unter Rückflußkühlung. Man verdünnt das Umsetzungsgemisch sodann mit 20 Teilen Methanol, saugt das Lösungsmittel vom abgeschiedenen Umsetzungsgut ab, wäscht mit Methanol nach und trocknet das Reaktionsprodukt. Man erhält 3,3 Teile (53% der Theorie) 2,4,6-Triphenyl-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 2310C. Beispiel 3 Man versetzt eine 60° C warme Lösung von 3,5 Teilen Benzamidinhydrochlorid in 60 Teilen 4%iger Natronlauge mit einer Lösung von 5,6 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd in 60 Teilen Aceton. Das Umsetzungsgut, das innerhalb weniger Minuten aus dem Umsetzungsgemisch auskristallisiert, wird abgetrennt, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,6 Teile (76% der Theorie) 2,4,6-Triphenyl-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 231'C. Beispiel 4 2,8 Teile 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 1,4 Teile Benzamidin werden in 25 Teilen Chloroform 1 Minute lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Das beim Erkalten des Umsetzungsgemisches auskristallisierende Reaktionsprodukt wird abgetrennt, mit Chloroform gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,5 Teile (81% der Theorie) 2,4,6-Triphenyl-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 232°C. Beispiel 5 Man versetzt eine Lösung von 3,2 Teilen Benzamidinhydrochlorid in 60 Teilen etwa 2%iger Natriummethylatlösung bei Raumtemperatur mit 6,3 Teilen 4,6-Di-(m-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin. Das innerhalb weniger Minuten auskristallisierende Reaktionsprodukt wird abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 4,6 Teile (68 % der Theorie) 2-Phenyl-4,6-di-(m-tolyl)-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 131 bis 133°C. Beispiel 6 Man verfährt wie im Beispiel 5, verwendet jedoch an Stelle von 4,6-Di-(m-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin- 2-dioxyd 6,3 Teile 4,6-Di-(p-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd. Man erhält 4,6 Teile (68 °/o der Theorie) 2-Phenyl-4,6-di-(p-tolyl)-1,3,5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 219 bis 221'C. In the same way, starting from 6.3 parts of 4,6-di- (m-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide, 3 parts (54% of theory) of 2-methyl- 4,6-di- (m-tolyl) -1,3,5-triazine as colorless crystal needles with a melting point of 85 to 87 ° C. Example 2 A mixture of 5.7 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 3 parts of benzimidoethyl ether in 30 parts of benzene is refluxed for 5 minutes. The reaction mixture is then diluted with 20 parts of methanol, the solvent is filtered off with suction from the separated reaction material, washed with methanol and the reaction product is dried. 3.3 parts (53% of theory) of 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine are obtained as colorless crystal needles with a melting point of 2310.degree. Example 3 A solution of 3.5 parts of benzamidine hydrochloride in 60 parts of 4% strength sodium hydroxide solution at 60 ° C. is mixed with a solution of 5.6 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide in 60 parts of acetone. The reaction material, which crystallizes out of the reaction mixture within a few minutes, is separated off, washed with acetone and dried. 4.6 parts (76% of theory) of 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine are obtained as colorless crystal needles with a melting point of 231.degree. Example 4 2.8 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 1.4 parts of benzamidine are refluxed for 1 minute in 25 parts of chloroform. The reaction product which crystallizes out on cooling the reaction mixture is separated off, washed with chloroform and dried. 2.5 parts (81% of theory) of 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine are obtained as colorless crystal needles with a melting point of 232.degree. Example 5 6.3 parts of 4,6-di- (m-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine are added to a solution of 3.2 parts of benzamidine hydrochloride in 60 parts of about 2% strength sodium methylate solution at room temperature. The reaction product which crystallizes out within a few minutes is separated off, washed with methanol and dried. 4.6 parts (68% of theory) of 2-phenyl-4,6-di- (m-tolyl) -1,3,5-triazine are obtained as colorless crystal needles with a melting point of 131 to 133.degree. Example 6 The procedure is as in Example 5, but instead of 4,6-di- (m-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide, 6.3 parts of 4,6-di- ( p-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide. 4.6 parts (68% of theory) of 2-phenyl-4,6-di- (p-tolyl) -1,3,5-triazine are obtained as colorless crystal needles with a melting point of 219 to 221.degree.

Beispiel 7 20 Teile 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd werden in 100 Teilen. Trichloracetonitril 90 Minuten lang unter Einleiten von Chlorwasserstoff unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach Abkühlen des Umsetzungsgemisches trennt man das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Äther und trocknet es. Man erhält 16,2 Teile (66"/, der Theorie) 2-Trichlormethyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 135°C.Example 7 20 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide become in 100 parts. Trichloroacetonitrile for 90 minutes while passing in hydrogen chloride heated to reflux. After the reaction mixture has cooled, it is separated remove the reaction product, wash it with ether and dry it. 16.2 parts are obtained (66 "/, of theory) 2-trichloromethyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine as colorless crystals of melting point 135 ° C.

Beispiel 8 10 Teile 4,6-Di-(p-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 50 Teile Trichloracetonitril werden unter Einleiten von Chlorwasserstoff 2 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen des Umsetzungsgemisches wird das Reaktionsprodukt abgetrennt, mit Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält 7,5 Teile (62°/o der Theorie) 2-Trichlormethyl-4,6-di-(p-tolyl)-1,3, 5-triazin als farblose Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 176°C.Example 8 10 parts 4,6-di- (p-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 50 parts of trichloroacetonitrile are added for 2 hours while passing in hydrogen chloride heated under reflux for a long time. After the reaction mixture has cooled down separated the reaction product, washed with ether and dried. You get 7.5 parts (62% of theory) 2-trichloromethyl-4,6-di- (p-tolyl) -1,3,5-triazine as colorless crystal needles with a melting point of 176 ° C.

Beispiel 9 1 Teil 1-Chlor-anthrachinon-2-imidoäthyläther und 1 Teil 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd werden in 25 Teilen Äthanol 1 Minute lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Erkalten trennt man das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Äthanol und trocknet es. Man erhält 0,6 Teile (37 °/o der Theorie) 2-[1'-Chlor-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als gelbliche Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 262° C.Example 9 1 part of 1-chloro-anthraquinone-2-imidoethyl ether and 1 part 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide are dissolved in 25 parts of ethanol for 1 minute heated under reflux for a long time. After cooling, the reaction product is separated off, wash it with ethanol and dry it. 0.6 parts are obtained (37% of theory) 2- [1'-chloro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine as yellowish crystal needles with a melting point of 262 ° C.

Beispiel 10 Eine Mischung aus 4 Teilen 1-Chlor-anthrachinon-2-imidoäthyläthertetrafluoborat, 2,8 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 25 Teilen Dimethylformamid wird 1 Minute lang auf 150°C erhitzt. Das nach dem Erkalten des Umsetzungsgemisches und nach Zugabe von 20 Teilen Methanol , auskristallisierte Reaktionsprodukt wird abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,4 Teile (5101, der Theorie) 2-[1'-Chlor-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als gelbliche Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 263'C.Example 10 A mixture of 4 parts of 1-chloro-anthraquinone-2-imidoethyl ether tetrafluoborate, 2.8 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 25 parts of dimethylformamide is heated to 150 for 1 minute ° C heated. The reaction product which has crystallized out after the reaction mixture has cooled and after the addition of 20 parts of methanol is separated off, washed with methanol and dried. 2.4 parts (5101, of theory) of 2- [1'-chloro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine are obtained as yellowish crystal needles with a melting point of 263'C.

Beispiel 11 1 Teil 1-Chlor-anthrachinon-2-amidin und 1 Teil 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd erhitzt man in einer Mischung aus 25 Teilen Benzol und 10 Teilen ; Äthanol 1 Minute lang unter Rückflußkühlung. Nach dem Erkalten des Umsetzungsgemisches trennt man das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Äthanol und trocknet es. Man erhält 0,7 Teile (42"/, der Theorie) des 2-[1'-Chlor-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl- t 1,3,5-triazins als gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 263'C.Example 11 1 part of 1-chloro-anthraquinone-2-amidine and 1 part of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide it is heated in a mixture of 25 parts of benzene and 10 parts; Ethanol 1 minute long under reflux. After the reaction mixture has cooled down, it is separated the reaction product, washes it with ethanol and dries it. 0.7 parts are obtained (42 "/, of theory) of 2- [1'-chloro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-t 1,3,5-triazine as yellowish crystals with a melting point of 263'C.

Beispiel 12 4 Teile 1-Chlor-anthrachinon-2-(N-m-chloiphenyl)- c amidin und 2,8 Teile 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin werden in 20 Teilen Dimethylformamid 1 Minute lang auf 150°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Umsetzungsgemisch mit 20 Teilen Methanol verdünnt. Das abgeschiedene Reaktionsprodukt wird abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,8 Teile (80°/a der Theorie) 2-[1'-Chloranthrachinonyl - (2')] - 4,6 - diphenyl -1,3,5 - triazin als gelbliche Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 265°C. Beispiel 13 2,8 Teile 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 4,1 Teile 1-Nitro-anthrachinon-2-iminoäthyläthertetrafluoborat werden in 20 Teilen Dimethylformamid 1 Minute lang auf 150'C erhitzt. Nach dem Erkalten verdünnt man das Umsetzungsgemisch mit 20 Teilen Methanol, trennt das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Methanol und trocknet es. Man erhält 3,3 Teile (68 % der Theorie) des 2-[1'-Nitro-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als gelbliche Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 299 ° C.Example 12 4 parts of 1-chloro-anthraquinone-2- (Nm-chloiphenyl) - c amidine and 2.8 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine in 20 parts of dimethylformamide for 1 minute to 150 ° C heated. After cooling, the reaction mixture is diluted with 20 parts of methanol. The deposited reaction product is separated off, washed with methanol and dried. 3.8 parts (80 ° / yr of theory) of 2- [1'-chloroanthraquinonyl - (2 ')] - 4,6 - diphenyl -1,3,5 - triazine are obtained as yellowish crystal needles with a melting point of 265 ° C. Example 13 2.8 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 4.1 parts of 1-nitro-anthraquinone-2-iminoethyl ether tetrafluoborate in 20 parts of dimethylformamide for 1 minute at 150 ' C heated. After cooling, the reaction mixture is diluted with 20 parts of methanol, the separated reaction product is separated off, washed with methanol and dried. 3.3 parts (68 % of theory) of 2- [1'-nitro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine are obtained as yellowish crystal needles with a melting point of 299.degree .

Beispiel 14 Eine Lösung von 5,7 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 8 Teilen 1-Nitro-anthrachinon-2-(N-p-methoxyphenyl)-amidin in 30 Teilen Dimethylformamid rührt man 5 Minuten lang, wobei sich das Umsetzungsgemisch erwärmt und das Reaktionsprodukt auskristallisiert. Man trennt die abgeschiedenen Kristalle nach Erkalten ab, wäscht sie mit Methanol und trocknet sie. Man erhält 5 Teile (520/, der Theorie) 2-[1'-Nitro-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als orangefarbene Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 301'C. Example 14 A solution of 5.7 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 8 parts of 1-nitro-anthraquinone-2- (Np-methoxyphenyl) -amidine in 30 parts of dimethylformamide The mixture is stirred for 5 minutes, during which the reaction mixture warms up and the reaction product crystallizes out. After cooling, the separated crystals are separated off, washed with methanol and dried. 5 parts (520 /, of theory) of 2- [1'-nitro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine are obtained as orange-colored crystal needles with a melting point of 301'C.

Beispiel 15 Eine Mischung aus 3 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 2,5 Teilen 1-Nitro-anthrachinon-2-methylamidin in 15 Teilen Dimethylformamid wird 1 Minute lang auf 130°C erhitzt. Nach dem Erkalten des Umsetzungsgemisches trennt man die abgeschiedenen Kristalle ab, wäscht mit Methanol und trocknet sie. Man erhält 1 Teil (25 % der Theorie) 2-[1'-Nitro-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als orangefarbene Kristalle vom Schmelzpunkt 305"C.Example 15 A mixture of 3 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 2.5 parts of 1-nitro-anthraquinone-2-methylamidine in 15 parts of dimethylformamide is brought to 130 for 1 minute ° C heated. After the reaction mixture has cooled down, the crystals which have separated out are separated off, washed with methanol and dried. 1 part (25 % of theory) of 2- [1'-nitro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine is obtained as orange crystals with a melting point of 305 ° C.

Beispiel 16 Eine Mischung aus 6 Teilen 4,6-Diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 3 Teilen 1-Nitro-anthrachinon-2-carbonsäureamid erhitzt man 2 bis 4 Stunden lang auf 140 bis 160°C. Nach dem Erkalten verreibt man die Schmelze mit 20 bis 30 Teilen heißem Methanol, trennt das ungelöste Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Methanol und trocknet es. Man erhält 4,5 Teile (92"/, der Theorie) des 2-[1'-Nitro-anthrachinonyl-(2')]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin als gelbes Kristallpulver. Umkristallisation aus Dimethylformamid liefert orangefarbene Kristalle vom Schmelzpunkt 297°C.Example 16 A mixture of 6 parts of 4,6-diphenyl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 3 parts of 1-nitro-anthraquinone-2-carboxamide are heated for 2 to 4 hours long to 140 to 160 ° C. After cooling, the melt is rubbed with 20 to 30 Divide hot methanol, separate the undissolved reaction material, wash it with methanol and dry it. 4.5 parts (92 "/, of theory) of 2- [1'-nitro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-diphenyl-1,3,5-triazine are obtained as yellow crystal powder. Recrystallization from dimethylformamide gives orange Crystals with a melting point of 297 ° C.

Die Verbindung färbt Baumwolle aus blauer Küpe in roten Tönen.The compound dyes cotton from a blue vat in red tones.

Beispiel 17 1 Teil 4,6-Di-(m-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 1 Teil 1-Chlor-anthrachinon-2-imidoäther werden in 20 Teilen Äthanol 1 Minute lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Erkalten des Umsetzungsgemisches trennt man das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Äthanol und trocknet es. Es werden 0,7 Teile (44°/o der Theorie) des 2-[1'-Chlor-anthrachinonyl -(2')]-4,6-di-(m-tolyl)-1,3,5-triazin als gelbe Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 272°C erhalten. Beispiel 18 Eine Lösung von 1 Teil 4,6-Di-(m-tolyl)-1,2,3,5-oxthiodiazin-2-dioxyd und 1 Teil 1-Chlor-anthrachinon-2-amidin in 30 Teilen Äthanol erhitzt man 2 Minuten lang unter Rückflußkühlung. Nach dem Erkalten trennt man das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Äthanol und trocknet es. Man erhält 0,8 Teile (5001, der Theorie) 2-[1'-Chlor-anthrachinonyl-(2')]-4,6-di-(m-tolyl)-1,3,5-triazin als gelbe Kristallnadeln vom Schmelzpunkt 272°C.Example 17 1 part of 4,6-di- (m-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 1 part of 1-chloro-anthraquinone-2-imidoether are in 20 parts of ethanol for 1 minute Heated to reflux. After the reaction mixture has cooled down, the reaction product is separated off, washed with ethanol and dried. There are 0.7 parts (44% of theory) of 2- [1'-chloro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-di- (m-tolyl) -1,3,5-triazine obtained as yellow crystal needles with a melting point of 272 ° C. Example 18 A solution of 1 part 4,6-di- (m-tolyl) -1,2,3,5-oxthiodiazine-2-dioxide and 1 part 1-chloro-anthraquinone-2-amidine in 30 parts of ethanol is heated Reflux for 2 minutes. After cooling, the separated reaction product is separated off, washed with ethanol and dried. 0.8 parts ( 500 l of theory) of 2- [1'-chloro-anthraquinonyl- (2 ')] - 4,6-di- (m-tolyl) -1,3,5-triazine are obtained as yellow crystal needles with a melting point of 272 ° C.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of 2-substituted 4,6-diaryl-1,3,5-triazines of the general formula in which R1 is a mononuclear aryl radical and R2 is an alkyl or aryl radical, where R1 and / or R2 can optionally be substituted, characterized in that 4,6-diaryl-1,2,3,5-oxthiodiazine-2- oxides of the general formula in which R1 has the abovementioned meaning, at temperatures between about 20 and 160 ° C., preferably between 80 and 150 ° C. and optionally in the presence of solvents and / or diluents, expediently at least equimolar amounts of imide compounds of the general formula in which R2 has the abovementioned meaning and X is an amino, monosubstituted amino, hydroxyl or alkoxy group or a chlorine atom, is allowed to act.