アルキノール
アルキノール（Alkynol）は、アルキンとアルコール基を持つ化合物である。従って、構造中にC≡C三重結合とヒドロキシ基を持つ。いくつかのアルキノールは、化学産業において中間体の役割を果たす。
略称のイノール(Ynol)という用語は、通常、三重結合(C≡C−OH)を構成する2つの炭素原子のうちの1つにヒドロキシル基が結合したアルキノールを指す[1]。イノールは、ケテンと互変異性である。
イノールの脱プロトン化アニオンは、イノラートとして知られる。
合成
[編集]アルキノールは、通常液体アンモニア中で、カルボニル化合物をアルキニル化することで合成される[2]。
イノラート
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イノラートは、負電荷を持つ酸素原子がアルキン基に付加した化合物である[3]。1975年にSchöllkopfとHoppeにより、3,4-ジフェニルイソオキサゾールのn-ブチルリチウム開裂反応によって最初に合成された[4]。
合成上は、ケテン前駆体またはシントンとしてふるまう。
イノール-ケテン互変異性
[編集]エノールがアルデヒドやケトンに変わりうるように、イノールはケテンに変わりうる。イノールの互変異性は通常不安定で、長くは持続せずにケテンに変化する。これは、酸素が炭素よりも電気陰性なためより強い結合を作るからである。例えば、エチノールはエテノンと素早く相互変換する。
| イノール-ケテン互変異性 | |
|---|---|
|
|
| エチノー | エテノン |
文献
[編集]- Allinger, Cava, de Jongh, Johnson, Lebel, Stevens: Organische Chemie, 1. Auflage, Walter de Gruyter, Berlin 1980, ISBN 3-11-004594-X, p. 749.
- Beyer / Walter: Lehrbuch der Organischen Chemie, 19. Auflage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1981, ISBN 3-7776-0356-2, pp. 98–99, 122.
- K. Peter C. Vollhardt, Neil E. Schore: Organische Chemie, 4. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-31380-8, p. 632.
出典
[編集]- ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). オンライン版: (2006-) "ynols".
- ^ Organikum organisch-chemisches Grundpraktikum ; mit 212 Tabellen. Heinz G. O. Becker (19., bearb. und erw. Aufl ed.). Leipzig. (1993). pp. 465–467. ISBN 978-3-335-00343-4. OCLC 246520504
- ^ M. Shindo (2007). “Synthetic uses of ynolates”. Tetrahedron 63 (1): 10–36. doi:10.1016/j.tet.2006.09.013.
- ^ U. Schöllkopf and I. Hoppe (1975). “Lithium Phenylethynolate and Its Reaction with Carbonyl Compounds to Give β-Lactones”. Angewandte Chemie International Edition in English 14 (11): 765. doi:10.1002/anie.197507651.