Síntesis Orgánica

In this practice, the chemoselective reduction of the p-nitroacetophenone compound having two potentially reducible functional groups by attacking two different reducing agents is illustrated in order to perform the chemoselective comparison at the time of performing the oxidative-reductive process. In the first part the nitro group is reduced to an aromatic amine by the reaction with solid tin and hydrochloric acid; On the other hand, the same compound was reduced but with sodium borohydride to form 1- (4-nitrophenyl) ethanol; In the synthesis of each of the compounds, solids were obtained.

La reacción denominada Knoevenagel que casi siempre es realizada mediante la reacción entre un aldehído alifático o aromático con un grupo metileno activo, en presencia de un catalizador básico (preferiblemente una amina secundaria) fue realizada en la presente práctica, para así lograr la síntesis del ácido trans-cinámico. Rápidamente se realiza esta síntesis por ende se llevará el compuesto a análisis cualitativos, como pruebas de infrarrojo visible, punto de fusión; también observaremos el porcentaje de rendimiento de nuestra sustancia, para ver qué tan eficiente es esta manera de sintetizar el ácido ya mencionado. Palabras claves: Piridina, Knoevenagel, ácido cinámico, benzaldehído _______________________________________________________________________________________ INTRODUCCIÓN La reacción de Knoevenagel puede considerarse una variante de la condensación aldólica. Consiste básicamente en una condensación de aldehídos o cetonas, que no contengan hidrógenos enolizables, con compuestos de la fórmula Z-CH2-Z', Z-CHR-Z' o Z-CH2R, siendo Z, Z' = CHO, COOH, CN, NO2, etc. El proceso se lleva a cabo en presencia de una base que actúa como catalizador. Una vez formado el compuesto de adición, y tras la pérdida de una molécula de agua, el producto de la reacción es un derivado ,-insaturado con un grupo Z como sustituyente del nuevo enlace C=C creado. En general, el papel como catalizador de la amina, dada además su relativa debilidad como base, no es tanto el de desprotonar el metileno activo (ácido) para generar el enolato como sí el de adicionarse al carbonilo del aldehído o cetona para formar la sal de iminio, un buen electrófilo. La reacción recibe su nombre por el químico alemán Emil Knoevenagel. La modificación de Doebner se aplica sobre compuestos donde al menos uno de los dos grupos aceptores de electrones es un grupo ácido carboxílico, y consiste en llevar a cabo la reacción de Knoevenagel en piridina como disolvente, de tal modo que ésta cataliza la descarboxilación del producto de la reacción de Knoevenagel por adición al doble enlace carbono-carbono, lo que provoca seguidamente una descaboxilación-eliminación concertada. Los hidrógenos en α a determinados grupos funcionales deben su acidez a la deslocalización de la carga negativa de la base conjugada de dichos compuestos. Un ejemplo clásico en el que se aprecia este fenómeno es la reacción de Knoevenagel, que consiste en la reacción entre un compuesto β-dicarbonilico y un aldehído o cetona. Las reacciones son catalizadas por aminas o sistemas tampón que contengan una amina y un ácido. Se cree que el mecanismo implica iones imino, formados entre una amina y el aldehído, actuando como electrófilos. Esto es así porque la forma protonada de la imina es un electrófilo más reactivo que el correspondiente compuesto carbonílico. Imagen 1: estructura ácido cinámico El ácido cinámico es usado en condimentos, índigo sintético, y ciertos fármacos, aunque su uso primario es en la fabricación de los ésteres metílico, etílico y bencílico para la industria de la perfumería. Tiene un olor parecido a

Resumen La epilepsia es una enfermedad crónica del sistema nervioso que se caracteriza por la presencia de crisis epilépticas y es la tercera enfermedad neurológica más frecuente después de la enfermedad cerebrovascular y la demencia. La difenilhidantoína fue introducida en la práctica clínica en 1938 y, desde esta época, ha sido uno de los fármacos antiepilépticos más utilizados en el tratamiento de las crisis epilépticas. Anteriormente esta droga se sintetizaba por medio del tratamiento de la benzofenona con cianuro acuoso de potasio y carbonato de amonio pero esta síntesis ha sido modificada por lo cual ahora se obtiene a partir de urea y bencilo. En la práctica se realizó la obtención de la 5,5-difenilhidantoina a partir de ácido bencílico y urea, obteniendo un rendimiento del 81.7%.

En el presente informe se exponen los resultados correspondientes a la práctica de laboratorio en la que se sintetizó ciclohexeno a partir de ciclohexanol, la cual es una reacción de eliminación unimolecular (E1). Para llevar a cabo una reacción E1 es imprescindible el uso de ácidos fuertes con nucleófilos pobres, por ello se usó ácido sulfúrico, el cual actuó como catalizador, pues es el que genera la protonación del grupo hidroxilo. La formación del carbocatión es un paso crítico de la reacción, pues es un paso lento que limita la velocidad de la misma, es por esto que fue necesario realizar calentamiento; éste paso durante la práctica se vio afectado por el mal estado de los mecheros del laboratorio, los cuales no suministraban el suficiente calor, ocasionando reflujo durante la destilación, por lo que fue necesario cambiar de mechero, lo que posiblemente ocasionó pérdida de ciclohexeno que se encontraba condensado en la torre de destilación, afectando el rendimiento de la reacción que fue del 37,5%. Se determinó el punto de ebullición del producto obtenido, el cual fue de 82°C.

RESUMEN En la práctica se investigó la síntesis y preparación del 2-fenilindol, ésta con una reacción conocida como Reacción de Fischer. Se hizo reaccionar acetofenona y fenilhidrazina. La reacción se lleva a cabo gracias el par electrónico de la hidracina, y la pérdida del carbonilo, al protonarse y salir como agua. Al resultado de la reacción se verificó por punto de fusión y con el análisis del espectro infrarrojo. Adicionalmente se calculó el porcentaje de rendimiento.

En el presente trabajo realizamos un estudio sistemático de las propiedades ópticas de los dicalcoge-nuros de metales de transición usando la teoría de funcionales de densidad dependiente del tiempo para determinar los estados excitados de la banda de conducción considerando que la densidad elec-trónica es una funcional que depende del tiempo y afecta temporalmente el potencial coulombiano de apantallamiento que se usa en la ecuación de Dyson para determinar la susceptibilidad eléctrica. Calculamos las partes reales e imaginarias de la función dieléctrica que nos permite observar la absorción y la formación de plasmones para fotones de la radiación electromagnética que abarca desde el infrarrojo (25 meV) hasta el ultravioleta (30 eV). Y encontramos que las partes imagi-narias de las componentes zz de los sistemas 2D no presentan picos de absorción, mientras que, las componentes xx, yy y zz de los sistemas 2D no presentan ninguna frecuencia de plasmones significativos. Palabras claves: Función dieléctrica, absorción, frecuencia de plasma, dicalcogenuros. Optical properties of the 3D, 2-2D and 2D transition metal dichal-cogenides In the present work we realize a systematic study of the optical properties of transition metal dichalcogenides using time dependent density functional theory for the determination of excited states of conduction band considering the electron density as a time dependent functional and temporarily affect the screening Coulomb potential which is used in Dyson equation for electric susceptibility determination. We calculate the real and imaginary parts of dielectric function which permit us to observe the absorption coefficient and the plasmon formation for electromagnetic radiation photons from the infrared (25 meV) to ultraviolet (30 eV) range. And we found that the imaginary parts of zz component of the 2D systems have not absorption peaks, meanwhile, the xx, yy and zz components of the 2D systems have not shown plasma frequencies.

RESUMEN
En el desarrollo de la práctica se realizó la preparación del heterociclo 3-carbetoxicumarina utilizando reactivos como el salicilaldehído y el malonato de dietilo. Todos estos se llevan a cabo con reacciones específicas, las cuales se fueron completamente exitosas a la hora de hacer la toma de IR y punto de fusión. Los compuestos heterocíclicos son de gran variedad, y en ellos se encuentran diversas estructuras de gran importancia una de ellas es la que se sintetiza en esta practica Palabras clave: heterociclos, compuesto oxigenado, cumarina. INTRODUCCIÓN Las cumarinas son compuestos heterocíclicos oxigenados con un esqueleto que deriva del benzopirano. Uno de los métodos para la obtención de cumarinas está basado en la reacción de Knoevenagel, que es de tipo aldólica. Los compuestos con metilenos activos producen reacciones de condensación de aldehídos con cetonas (catalizada por medio básico) y producen compuestos α,β-insaturados. En la condensación de Knoevenagel compuestos con hidrógenos ácidos, que son sustraídos por basesdébiles), se condensan con aldehídos y cetonas para dar productos intermedios de carácter aldólico que se deshidratan posteriormente formando una doble ligadura con el diéster. El producto de la adición aldólica no puede ser aislado. La base empleada para sustraer los hidrógenos ácidos del éster malónico puede ser dietilamina, piperidina, entre otras. Las cumarinas con compuestos heterociclos oxigenados con un esqueleto que deriva del benzopirano. Se encuentra como metabolito secundario en muchas plantas, como por ejemplo el trébol blanco al que le da un olor característico dulce. Sus propiedades químicas y físicas la han hecho útil en diversas aplicaciones cosméticas, productos farmacéuticos, aditivos de alimentos, etc., ya que son bactericidas y anticoagulantes, uno de los métodos para la obtención de cumarinas está basado en la reacción de Knoevenagel, que es de tipo aldólica. Los compuestos con metilenos activos producen reacciones de condensación de aldehídos con cetonas (catalizada por medio básico) y producen compuestos α, β insaturados. A través de la síntesis de Knoevenagel donde se utiliza ácido malónico se obtiene cumarina con un éster. En esta condensación se sustraen los hidrógenos ácidos del compuesto con bases débiles

Desde los primeros estudios sobre la síntesis
catalítica de 1,2,3-triazoles funcionalizados ha
resultado evidente que el catalizador se basa en
una especie de cobre en estado de oxidación 1+.
De los tres estados de oxidación de este metal (0,
1+ y 2+), el ión cuproso (1+) es el menos estable
debido a que se oxida fácilmente1 en presencia de
aire a Cu2+ o se dismuta a Cu0 y Cu2+. Sin embargo,
la oxidación de Cu0 a Cu1+ y la reducción de Cu2+ a
Cu1+ pueden llevarse a cabo mediante
procedimientos sencillos. De esta forma se han
descrito distintos métodos para generar la especie
catalítica; los más usuales se basan en: (1) La
reducción in situ de sales de Cu(II) mediante el uso
de ascorbato de sodio u otros agentes reductores,
(2) la oxidación del cobre metálico con un oxidante
suave o dismutación de Cu1+ y (3) la adición directa
de un complejo de Cu(I).2

Los benzoxazoles son compuestos heterocíclicos
que se encuentran en productos naturales o se
pueden obtener de forma sintética. A esta familia
pertenecen sustancias que presentan propiedades
antivirales, antibacteriales o como herbicidas.1 Un
ejemplo es el UK-1, este es un metabolito
antitumoral producido por la cepa 517-02 de la
Streptomices sp, que muestra actividad citotóxica
moderada contra células B16, HeLa y P338.1a
Adicionalmente a estas propiedades biológicas los
benzoxazoles exhiben la propiedad de
fototautomerización, la cual es un proceso de
transferencia de protón intramolecular en estado
excitado (ESIPT).

En el presente trabajo fin de grado se describe el desarrollo, optimización y
alcance de la reacción de adición enantioselectiva de ácidos arilborónicos a
ciclohexenonas β-sustituidas, catalizadas por un complejo metálico de Pd (II). El
catalizador empleado consta de un ligando nitrogenado de tipo piridino-hidrazona,
sintetizado a partir de una hidracina de simetría C2 enantioméricamente pura.
Una vez optimizadas las condiciones de reacción, se llevó a cabo un estudio del
alcance sintético de la misma. Para ello, se emplearon ácidos arilborónicos con distintas
propiedades electrónicas, así como diferentes ciclohexenonas β-sustituidas.

Se muestra una serie de posibles candidatos a MOFs, moléculas orgánicas con grupos di-imidas simétricas, con posibles trasformaciones para incrementar la complejidad estructural y realizar reacciones tipo Heck en la instauración de la amida, para formar una especie altamente simétrica y con las características de grupos funcionales que tiene este tipo nuevos materiales llamados MOFs.