Maysa começou a compor desde cedo, mas suas composições ficavam restritas aos diários e anotações íntimas. Cantava apenas em casa, nas muitas festas oferecidas por seus pais, Inah (Ângela Dip) e Monja (Nelson Baskerville). Boêmio, o pai convivia com muitos artistas e sempre promovia saraus em sua casa.
Aos 17 anos, Maysa casou-se com o bilionário André Matarazzo (Eduardo Semerjian), poderoso empresário da indústria brasileira, quase 20 anos mais velho do que ela. Com ele, teve seu único filho: Jayme Monjardim Matarazzo (André Matarazzo / Jayme Matarazzo Filho). Encantado por Maysa desde a primeira vez que a viu, André Matarazzo sempre esteve presente na vida da amada – desde que ela ainda era uma criança. Os anos se passaram, e a jovem Maysa foi se apaixonando por André. Os dois assumiram publicamente o compromisso na festa de aniversário de 17 anos da jovem. Pouco tempo depois, em uma sessão de cinema, ele a pediu em casamento. Eles se casaram na Catedral de São Paulo e passaram a lua de mel na Europa.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) e André (Eduardo Semerjian) estão em lua de mel na Europa.
O casamento, porém, não foi suficiente para deixar Maysa feliz. Ela tinha outros sonhos. Além disso, sentia-se sozinha na mansão dos Matarazzo, não conseguindo se adaptar ao ambiente tradicional, diferente do clima festivo da casa dos pais. A repressão ostensiva, os compromissos profissionais do marido e as críticas da sogra, a matriarca Amália Matarazzo (Denise Weinberg), agravaram sua solidão. A mãe de André era radicalmente contra os anseios artísticos da nora, cujo talento foi descoberto quando Maysa ainda estava grávida. Na época, ela recebeu uma proposta para gravar um disco com letras e músicas de sua autoria. O marido imediatamente se opôs, mas acabou cedendo, desde que a gravação fosse beneficente e realizada somente após o nascimento do filho.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) e André (Eduardo Semerjian) brigam.
O disco foi lançado e fez enorme sucesso. Logo surgiram convites para apresentações, participações em programas e gravações de novos discos. Os conflitos do casal se acirraram, culminando com a separação, um grande escândalo para uma época em que não existia o divórcio. Casada em regime de separação total de bens, Maysa não herdou nada nem quis receber mesada do ex-marido. Partiu em busca da sua realização profissional.
Maysa viveu um período conturbado após a separação. Suas músicas eram um sucesso – ela era uma das cantoras mais bem pagas do Brasil na época –, mas a artista se excedia nas noitadas, na bebida alcoólica, nos moderadores de apetite e nos romances, que se tornavam públicos. Um desses relacionamentos amorosos foi com o compositor Ronaldo Bôscoli (Mateus Solano). Embora o romance tenha durado poucos meses, o personagem aparece em oito dos nove capítulos da minissérie.
Segundo o autor Manoel Carlos, Bôscoli teve grande importância na carreira musical de Maysa ao apresentá-la à Bossa Nova, que a fez mudar sua maneira de cantar. A música O Barquinho, de Bôscoli e Roberto Menescal, foi uma das muitas músicas gravadas por ela. Maysa foi uma das primeiras grandes cantoras a abraçar o novo ritmo brasileiro e a divulgá-lo no exterior.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) dispensa Ronaldo Bôscoli (Mateus Solano).
Além de André Matarazzo e Ronaldo Bôscoli, mais dois homens que passaram pela vida de Maysa ganharam personagens na trama: o espanhol Miguel Azanza (Pablo Bellini), que a cantora conheceu quando ele ainda era casado e com quem viveu por quase dez anos; e o ator Carlos Alberto, interpretado por Marat Descartes. Ele conviveu com a cantora em seus últimos anos de vida, quando ela construiu uma casa em Maricá, cidade do litoral do Rio de Janeiro, transformada em seu refúgio. Na trama, Miguel rompeu com Maysa e decidiu voltar para a Espanha ao perceber que ela se interessara por Carlos Alberto.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) e Carlos Alberto (Marat Descartes) namoram em Maricá.
Apesar de Maysa ter se relacionado com outros homens, a minissérie mostrou que o amor de sua vida foi André Mattarazo. Em cena exibida na trama, ela estava em turnê na Europa, consolidando sua carreira internacional, quando, durante um show no Cassino Estoril, em Portugal, ficou sabendo da morte do ex-marido. Maysa contou o que aconteceu à plateia e pediu licença para cantar a música preferida de André: Hino ao Amor (Hymne à l’Amour), eternizada por Edith Piaf.
A minissérie também abordou o sofrimento e a culpa de Maysa em relação ao filho, Jayme. O menino sempre se ressentiu da ausência da mãe na infância, já que ela vivia viajando em turnês. Depois da morte do pai, Jayme passou sete anos em um internato na Espanha, dois deles vivendo sozinho até descobrir que a mãe voltara a morar no Brasil e nem o avisara. Ele resolveu voltar ao seu país e, ao chegar ao aeroporto, encontrou um taxista o esperando, no lugar da mãe. Na casa de Maysa, em Maricá, os dois tiveram uma discussão séria, e Jayme disse que não a considerava mais sua mãe. Determinado, rompeu com ela e pediu a emancipação aos 15 anos.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) briga com Miguel (Pablo Bellini) e toma muitos comprimidos.
Passado algum tempo, Jayme voltou à casa de Maricá para entregar à mãe seu convite de casamento. Maysa argumentou que ele ainda era muito jovem para casar, mas ele estava decidido. Quando o rapaz foi para o aeroporto viajar em lua de mel, Maysa apareceu no saguão, e eles tiveram uma conversa emocionante, de perdão e arrependimento. Os dois se abraçaram, e Jayme viajou. Foi a última vez que mãe e filho se viram.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) e Jayme (Jayme Matarazzo) conversam pela última vez.
Maysa morreu prematuramente em um acidente de carro na ponte Rio-Niterói, no Rio de Janeiro, aos 40 anos, no dia 22 de janeiro de 1977. Ela estava dirigindo para sua casa em Maricá. Socorrida, não resistiu e morreu a caminho do hospital. Muitos são os rumores que surgiram em torno do acidente, já que eram notórios os momentos de embriaguez e as tentativas de suicídio da cantora. Mas Maysa estava sóbria e vivendo uma fase mais tranquila, cercada pela natureza e dedicada a hobbies como a leitura e a pintura. A minissérie defende que o acidente não passou de uma fatalidade.
Cena em que Maysa (Larissa Maciel) morre em um acidente de carro.