Molibdênio: diferenças entre revisões

O {{PBPE|molibdênio|molibdénio}} é um [[elemento químico]] de símbolo '''Mo''' e [[número atômico]] 42. O nome é derivado do neo-latim[[neolatim]] ''Molybdaenum'', do [[grego antigo]] {{lang|grc|Μόλυβδος}} ''{{lang|grc-Latn|molybdos}}'' que significa [[chumbo]], uma vez que seus minérios eram confundidos com os de chumbo.<ref name="CRCdescription">{{citar livro|contribuiçãopublicação= Molybdenum|data= 1994|título= CRC Handbook of Chemistry and Physics|volume = 4|página= 18|publicado= Chemical Rubber Publishing Company|isbn=0-8493-0474-1|editor=Lide, David R.}}</ref> Minerais de molibdênio são conhecidos ao longo da história, mas o elemento só foi descoberto (no sentido de diferenciação como uma nova entidade a partir dos sais minerais de outros metais) em 1778 por [[Carl Wilhelm Scheele]]. O metal foi isolado pela primeira vez em 1781 por [[Peter Jacob Hjelm]].

Enzimas contendo molibdênio são de longe a forma mais comum de catálise utilizada por algumas bactérias para quebrar a [[ligação química]] do nitrogênio molecular atmosférico, permitindo a [[fixação do nitrogênio]]. Pelo menos 50 [[Enzima|enzimasenzima]]s com molibdênio são conhecidas em bactérias e animais, embora apenas algumas bactérias e cianobactérias estãoestejam envolvidas na fixação do nitrogênio. Estas [[nitrogenase]]s contém molibdênio em uma forma diferente de outras enzimas, as quais contém molibdênio completamente oxidado incorporado em um [[cofator de molibdênio]]. Devido as diversas funções que várias enzimas com cofator de molibdênio, o elemento é requerido na dieta diária para todos os organismos eucariotas superiores, todavia não é requerido por todas as bactérias.

!Example<ref name="Schmidt">{{citar livro|título=Anorganische Chemie II.|capítulo= VI. Nebengruppe|páginas=119–127|primeiro = Max|último =Schmidt|publicado=Wissenschaftsverlag|data= 1968|língua=Germande}}</ref>

O molibdênio é um [[metal de transição]] com uma [[eletronegatividade]] de 2,16 na escala de Pauling e tem uma massa atômica padrão de 95,95&nbsp;g/mol.<ref>{{citar periódico|autor =M. E. Wieser |autor2 =M. Berglund |data=2009 |título=Atomic weights of the elements 2007 (IUPAC Technical Report) |url=http://www.ciaaw.org/pubs/TSAW2007.pdf |periódico=[[Pure and Applied Chemistry]] |volume=81 |número=11 |páginas=2131–2156 |doi=10.1351/PAC-REP-09-08-03 }}</ref><ref>{{citar web | url =http://www.ciaaw.org/atomic_weights3.htm | título =Current Table of Standard Atomic Weights in Alphabetical Order: Standard Atomic weights of the elements | data =2013 | autor =Meija, J. |numero-autores=et al. | acessodata =13 de março de 2015 | arquivourl =https://web.archive.org/web/20140429050401/http://www.ciaaw.org/atomic_weights3.htm# | arquivodata =29 de abril de 2014 | urlmorta =yes }}</ref> Não reage de modo visível com o oxigênio ou água a temperatura ambiente, e grande parte da oxidação ocorre em temperaturas superiores a 600&nbsp;°C, resultando no [[trióxido de molibdênio]]:

O molibdênio é o 54º elemento mais abundante na crosta terrestre, e o 25º mais abundante nos oceanos, com uma concentração média de 10&nbsp;partes por bilhão; e é o 42º elemento mais abundante no Universo.<ref name="nbb"/><ref name="Nostrand">{{citar livro|contribuiçãopublicação= Molybdenum|data= 2005|título= Van Nostrand's Encyclopedia of Chemistry|páginas= 1038–1040|local= New York|publicado= Wiley-Interscience|isbn=978-0-471-61525-5|editor= Considine, Glenn D.}}</ref> Parte do molibdênio da Terra se originou no [[Sistema Solar#Limites e localização|sistema solar externo]].<ref>[https://www.techexplorist.com/moon-formation-brought-water-earth/23409/ Moon formation brought water to the Earth <small>How the Earth became a habitable planet?</small>] por Amit Malewar (2019)</ref> A missão russa [[Luna 24]] descobrindo um grão de molibdênio (1 × 0.6&nbsp;µm) em um fragmento de [[piroxeno]] retirado da [[Mare Crisum]] na Lua.<ref>{{citar periódico|url=http://www.minsocam.org/msa/AmMin/TOC/Abstracts/2002_Abstracts/Jan02_Abstracts/Jambor_p181_02.pdf|título=New mineral names|periódico=American Mineralogist|volume=87|página=181|data=2002|autor =Jambor, J.L. |numero-autores=et al.}}</ref> A raridade relativa do molibdênio na crosta terrestre é compensada pela sua concentração em uma variedade de minérios insolúveis em água, Às vezes combinado com o enxofre, do mesmo modo que o cobre, que também é encontrado. Ainda que o elemento seja encontrado em minerais como a [[wulfenita]] (PbMoO₄) e a [[Powellita]] (CaMoO₄), a principal fonte comercial é a molibdenita (Mo[[sulfur|S]]₂). O molibdênio é extraído com minério principal, e também é recuperado como um subproduto durante a extração do cobre e tungstênio.<ref name="CRCdescription" />

A capacidade do molibdênio de resistir a temperaturas extremas sem expandir significativamente ou amolecer o torna útil em aplicações que envolvem calor intenso, incluindo fabricação de blindagens, partes de aeronaves, contatos elétricos, motores industriais e filamentos.<ref name="nbb"/><ref name="azom" /><ref>{{Citar web|url=https://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?CC=WO&NR=2006074949A1&KC=A1&FT=D#|titulo=Espacenet - Bibliographic data|acessodata=2017-03-26|obra=worldwide.espacenet.com|lingua=en}}</ref>

O [[dissulfeto de molibdênio]] (MoS₂) é usado como um lubrificante sólido e agente anti-desgastante em altas pressões e temperaturas. Ele forma um filme resistente na superfície metálica e é um aditivo comum para graxas (em alta temperatura e pressão) - no caso de uma falha catastrófica da graxa, uma camada fina de molibdênio previne o contato das partes lubrificadas.<ref>{{citar periódico|doi =10.1016/0043-1648(67)90187-1|título=Molybdenum disulfide as a lubricant: A review of the fundamental knowledge |data=1967|último1 =Winer|primeiro1 =W.|periódico=Wear|volume =10|página=422|número=6}}</ref> Também possui propriedades semicondutoras como vantagens distintas sobre o tradicional silicone ou aplicações eletrônicas com o [[grafeno]].<ref name="physorg">{{citar web|url=http://www.physorg.com/news/2011-01-transistors-alternative-silicon-graphene.html|título=New transistors: An alternative to silicon and better than graphene|publicado=[[Physorg.com]]|data=30 de janeiro de 2011|acessodata=2011-01-30}}</ref> MoS₂ também é usado como um cataliSador no hidrocraqueamento de frações do petróleo que contém nitrogênio, enxofre e oxigênio.<ref>{{citar livro|autor =Topsøe, H. |autor2 =Clausen, B. S. |autor3 =Massoth, F. E. |título=Hydrotreating Catalysis, Science and Technology|publicado= Springer-Verlag|local= Berlin|data= 1996}}</ref>

* [[Trióxido de molibdênio]] (MoO₃): usado como um adesivo entre metais e [[esmalte]]s. O [[Molibdato de Chumbo]] co-precipitado com cromato de chumbo e sulfato de chumbo é um pigmento laranja brilhante usado em cerâmicas e plásticos.<ref>[http://www.imoa.info/ International Molybdenum Association]. imoa.info.</ref> Os catalisadores de óxidos mistos à base de molibdénio são utilizados para reacções de oxidação selectivas. As aplicações típicas são a oxidação de propano, propileno ou acroleína em ácido acrílico.<ref>{{citar livro|url=https://depositonce.tu-berlin.de/bitstream/11303/3269/1/Dokument_8.pdf|titulo=Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts|ultimo=|primeiro=|obra=Tese de doutorado|editora=|ano=2011|local=|paginas=|doi=|acessodata=}}</ref><ref>{{citar periódico|ultimo=|primeiro=|data=2012|titulo=Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid|jornal=Journal of Catalysis|volume=285|paginas=48-60|doi=10.1016/j.jcat.2011.09.012|url=http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1108560:8/component/escidoc:1402724/1108560.pdf|acessadoem=|arquivourl=https://web.archive.org/web/20161030003154/http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1108560:8/component/escidoc:1402724/1108560.pdf|arquivodata=2016-10-30|urlmorta=yes}}</ref><ref>{{citar periódico|ultimo=|primeiro=|titulo=Multifunctionality of Crystalline MoV(TeNb) M1 Oxide Catalysts in Selective Oxidation of Propane and Benzyl Alcohol|jornal=ACS Catalysis|doi=10.1021/cs400010q|url=https://www.researchgate.net/publication/278196177_Multifunctionality_of_Crystalline_MoVTeNb_M1_Oxide_Catalysts_in_Selective_Oxidation_of_Propane_and_Benzyl_Alcohol|acessadoem=}}</ref><ref>{{citar periódico|ultimo=|primeiro=|ano=2014|titulo=The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts|jornal=Journal of Catalysis|volume=311|paginas=369-385|doi=10.1016/j.jcat.2013.12.008|url=http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1896844:6/component/escidoc:1896843/JCAT-13-716_revised_06Dec2013.pdf|acessadoem=|arquivourl=https://web.archive.org/web/20160215104605/http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1896844:6/component/escidoc:1896843/JCAT-13-716_revised_06Dec2013.pdf|arquivodata=2016-02-15|urlmorta=yes}}</ref>

=== Bioquímica ===

'''Nitrogenases.''' O papel mais importante do Molibdênio em seres vivos é como um [[heteroátomo]] em sítios atívos de certas enzimas.<ref>{{citar livro|título=Metallomics and the Cell|primeiro1=Ralf R.|data=2013|editor-sobrenome1=Banci|editor-nome1=Lucia (Ed.)|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=12|doi=10.1007/978-94-007-5561-10_15|isbn=978-94-007-5560-4|issn=1559-0836|último1=Mendel|capítulo=Chapter 15 Metabolism of Molybdenum|publicado=Springer}} electronic-book ISBN 978-94-007-5561-1 electronic-issn 1868-0402

'''Enzimas com cofator de molibdênio.''' Embora o molibdênio forme compostos com várias moléculas orgânicas, incluindo [[carboidrato]]s e [[aminoácido]]s, ele é transportado através do corpo humano como um molibdato MoO₄²⁻.<ref name="IMOAoverview">{{citar web|último= Mitchell|primeiro= Phillip C. H.|título= Overview of Environment Database|publicado= International Molybdenum Association|data= 2003|url= http://hse.imoa.info/Default.asp?Page=110|arquivourl= https://web.archive.org/web/20071018005253/http://hse.imoa.info/Default.asp?Page=110#|arquivodata= 18 de outubro de 2007|acessodata= 2007-05-05|urlmorta= yes}}</ref> Até 2002, pelo menos 50 enzimas contendo molibdênio eram conhecidas, a maior parte em bactérias, e seu número aumenta a cada ano;<ref>{{citar periódico|título=Synthetic Analogues and Reaction Systems Relevant to the Molybdenum and Tungsten Oxotransferases|periódico=Chem. Rev.|data=2004|volume=104|páginas=1175–1200|doi=10.1021/cr020609d|primeiro1 =John H. |último1 =Enemark |primeiro2 =J. Jon A. |último2 =Cooney|primeiro3 =Jun-Jieh |último3 =Wang|primeiro4 =R. H. |último4 =Holm|pmid=14871153|número=2}}</ref><ref>{{citar periódico|doi = 10.1016/j.bbamcr.2006.03.013|páginas= 621–635|pmid = 16784786|data= 2006|último1 = Mendel|primeiro1 = Ralf R.|último2 = Bittner|primeiro2 = Florian|título= Cell biology of molybdenum|volume = 1763|número= 7|periódico= Biochimica et Biophysica Acta}}</ref> tais enzimas incluem a [[aldeído oxidase]], [[sulfito oxidase]] e a [[xantina oxidase]].<ref name="nbb" /> Em alguns animais, e em humanos, a oxidação da [[xantina]] em [[ácido úrico]], um processo do [[catabolismo]] da [[purina]], é catalisada pela xantina oxidase. A atividade da xantina oxidase é diretamente proporcional a quantidade de molibdênio no organismo. Entretanto, uma concentração muito alta do elemento pode reverter a tendência e agir como um inibidor tanto no catabolismo da purina quanto em outros processos. A concentração de molibdênio também afeta [[síntese proteica]], o [[metabolismo]] e o crescimento.<ref name="IMOAoverview" />

A deficiência de molibdênio na dieta a partir baixa concentração no solo tem sido associada com um aumento da taxa de [[câncer de esôfago]] em parte do norte da china até o Irão.<ref>{{citar periódico|periódico= Cancer Research|volume=40|data= 1980|título= Research on Esophageal Cancer in China: a Review|primeiro = Chung S.|último = Yang|url = http://cancerres.aacrjournals.org/content/40/8_Part_1/2633.full.pdf|pmid=6992989|número=8 Pt 1|páginas= 2633–44}}</ref><ref>{{citar periódico|periódico= Archives of Iranian Medicine|data= 2008|volume = 11|página=392|título= Nail Molybdenum and Zinc Contents in Populations with Low and Moderate Incidence of Esophageal Cancer|primeiro = Mohsen|último = Nouri |displaynumero-authorsautores=4 |autor2 =Chalian, Hamid |autor3 =Bahman, Atiyeh |autor4 =Mollahajian, Hamid |autor5 =Ahmadi-Faghih, Mohammadamin |autor6 =Fakheri, Hafez |autor7 = Soroush, Ahmadreza |url = http://www.ams.ac.ir/AIM/08114/0010.pdf}}</ref> Comparados com os Estados Unidos, onde existe um grande suprimento do elemento no solo, pessoas nestas áreas deficientes têm um risco 16 vezes maior de desenvolver [[câncer esofágico]] e [[carcinoma de células escamosas]].<ref>{{citar periódico|url = http://www.nutritionhealthinfo.com/nutrition/nutrition_0163_001.pdf|periódico = Cancer Research|volume = 54|páginas = 2029s–2031s|data = 1994|título = Prevention of Esophageal Cancer: The Nutrition Intervention Trials in Linxian, China|primeiro1 = Philip R.|último1 = Taylor|primeiro2 = Bing|último2 = Li|primeiro3 = Sanford M.|último3 = Dawsey|primeiro4 = Jun-Yao|último4 = Li|primeiro5 = Chung S.|último5 = Yang|primeiro6 = Wande|último6 = Guo|primeiro7 = William J.|último7 = Blot|pmid = 8137333|número = 7 Suppl|acessodata = 2015-03-06|arquivourl = https://web.archive.org/web/20160604060623/http://www.nutritionhealthinfo.com/nutrition/nutrition_0163_001.pdf|arquivodata = 2016-06-04|urlmorta = yes}}</ref>

A deficiência no elemento também tem sido relatada como uma consequência da [[nutrição parenteral]] total (alimentação intravenosa completa) por longos períodos de tempo. Resulta em altos níveis sanguíneos de sulfitos e [[ácido úrico]], quase do mesmo modo que a [[deficiência no cofator de molibdênio]]. Todavia, uma vez que presumivelmente a deficiência em molibdênio a partir deste mecanismo é observada primariamente em adultos, as consequências neurológicas não têm sido sinalizadas como para a deficiência de um fator congênito.<ref>{{citar periódico|pmc=1911702|pmid=6426561|data=1984|último1 =Abumrad|primeiro1 =NN|título=Molybdenum—is it an essential trace metal?|volume=60|número=2|páginas=163–71|periódico=Bulletin of the New York Academy of Medicine}}</ref>

Uma doença congênita da deficiência do cofator de molibdênio, observada em crianças, resulta na interferência da capacidade do organismo de usar o molibdênio em enzimas. Causa altos níveis de [[sulfito]]s e [[ácido úrico]], e danos neurológicos.<ref>{{citar periódico|url=http://www.jbc.org/content/283/25/17370.full|título=Splice-specific Functions of Gephyrin in Molybdenum Cofactor Biosynthesis|autor =Smolinsky, B. |numero-autores=et al.|periódico=Journal of Biological Chemistry|doi=10.1074/jbc.M800985200|data=2008|volume=283|páginas=17370–9|pmid=18411266|número=25|último2 =Eichler|primeiro2 =S. A.|último3 =Buchmeier|primeiro3 =S.|último4 =Meier|primeiro4 =J. C.|último5 =Schwarz|primeiro5 =G.}}</ref><ref>{{citar periódico|doi = 10.1007/s004390051023|título=Genetics of molybdenum cofactor deficiency|data= 2000|último1 = Reiss|primeiro1 = J.|periódico= Human Genetics|volume = 106|páginas= 157–63|pmid = 10746556|número= 2}}</ref>

=== Antagonismo Cobrecobre-Molibdêniomolibdênio ===

Altos níveis de molibdênio podem interferir na captação do [[Cobrecobre]], provocando a [[deficiência de cobre]]. O molibdênio previne proteínas de se ligar ao cobre, e também aumentam a quantidade de cobre que é excretado na [[urina]]. Ruminantes que consumem grandes quantidades de molibdênio desenvolvem sintomas que incluem diarreia, crescimento atrofiado, anemia e perda do pigmento do cabelo. Estes sintomas podem ser aliviados pela administração de mais cobre no organismo, tanto na forma de injeção quanto por uma dieta regulada.<ref name="suttle">{{citar periódico|último = Suttle|primeiro = N. F.|título= Recent studies of the copper-molybdenum antagonism|periódico= Proceedings of the Nutrition Society|volume = 33|número= 3|páginas= 299–305|publicado= CABI Publishing|data= 1974|doi = 10.1079/PNS19740053|pmid = 4617883}}</ref> A condição, como uma efetiva deficiência de cobre, pode ser agravada por excesso de [[Enxofreenxofre]].<ref name="Nostrand" /><ref>Hauer, Gerald [http://www.bisoncentre.com/index.php?option=com_content&view=article&id=59&Itemid=256 Copper deficiency in cattle]. Bison Producers of Alberta. Accessed Dec. 16, 2010.</ref>

A redução ou deficiência de cobre também pode ser deliberadamente reduzida para propósitos terapêuticos pelo composto [[tetratiomolibdato de amónio]], no qual o ânion vermelho brilhante de tetratiomolibdato é um agente quelante do cobre. O composto foi usado pela primeira vez com este propósito para no tratamento da [[toxicose de cobre]] em animais. Foi então introduzido como forma de tratamento para [[doença de Wilson]], uma desordem metabólica do cobre que é hereditária em humanos; o composto age tanto pela competição na absorção do cobre no intestino e no aumento da excreção do elemento. Também foi descoberto que tem efeito inibidor na [[angiogênese]], potencialmente pela inibição do íon cobre do processo de translocação da membrana envolvendo um caminho de secreção não- clássico.<ref>{{citar periódico|autor = Nickel, W|título= The Mystery of nonclassical protein secretion, a current view on cargo proteins and potential export routes|periódico= [[Eur. J. Biochem.]]|data= 2003|volume = 270|páginas= 2109–2119|doi = 10.1046/j.1432-1033.2003.03577.x|pmid=12752430|número= 10}}</ref> Isto é um tratamento investigatório interessante para o câncer, [[degeneração macular]] relacionada a idade e outras doenças com característica deposição no sangue.<ref>{{citar periódico|autor =Brewer GJ |numero-autores=et al. |título=Treatment of Wilson disease with ammonium tetrathiomolybdate: III. Initial therapy in a total of 55 neurologically affected patients and follow-up with zinc therapy |periódico=Arch Neurol |data=2003 |volume=60 |número=3 |páginas=379–85 |pmid=12633149 |doi=10.1001/archneur.60.3.379|último2 =Hedera|primeiro2 =P|último3 =Kluin|primeiro3 =KJ|último4 =Carlson|primeiro4 =M|último5 =Askari|primeiro5 =F|último6 =Dick|primeiro6 =RB|último7 =Sitterly|primeiro7 =J|último8 =Fink|primeiro8 =JK}}</ref><ref>{{citar periódico|pmid=10656425|data=2000|último1 =Brewer|primeiro1 =GJ|último2 =Dick|primeiro2 =RD|último3 =Grover|primeiro3 =DK|último4 =Leclaire|primeiro4 =V|último5 =Tseng|primeiro5 =M|último6 =Wicha|primeiro6 =M|último7 =Pienta|primeiro7 =K|último8 =Redman|primeiro8 =BG|último9 =Jahan|primeiro9 =T|último10 =Sondak |primeiro10 =VK|último11 =Strawderman |primeiro11 =M|último12 =LeCarpentier |primeiro12 =G|último13 =Merajver |primeiro13 =SD|título=Treatment of metastatic cancer with tetrathiomolybdate, an anticopper, antiangiogenic agent: Phase I study|volume=6|número=1|páginas=1–10|periódico=Clinical cancer research : an official journal of the American Association for Cancer Research}}</ref>

{{referências}}{{Commons|Molybdenum}}